[發(fā)明專利]一種硫醇化合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410507778.1
• 申請(qǐng)日: 2014-09-28
• 公開（公告）號(hào): CN104276987A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 易先君;程珍;柳金章;張建林;姚剛;馬韻升
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號(hào): C07C319/04
• 分類號(hào): C07C319/04;C07C323/60;C07C323/22;C07C323/52;C07C323/65;C07C323/03;C07C321/10
• 代理公司: 濟(jì)南舜源專利事務(wù)所有限公司 37205
• 代理人: 苗峻

1.一種硫醇化合物的制備方法，其特征在于：在溫度為20℃-80℃、壓力為0.10-0.12MPa的條件下，硫化氫與含有碳碳雙鍵的有機(jī)化合物在固體堿催化劑和反應(yīng)溶劑中經(jīng)Michael加成進(jìn)行氣液相反應(yīng)制備硫醇化合物；

所述固體堿催化劑由載體與堿性催化位組成，所述載體為淀粉或纖維素或殼聚糖中的一種，所述堿性催化位為叔胺或季銨堿基團(tuán)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述含有碳碳雙鍵的有機(jī)化合物中的雙鍵與吸電子活性基團(tuán)相連。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述吸電子活性基團(tuán)為羰基或酯基或硝基或腈基或酰胺基或硫砜基或苯基中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述固體堿催化劑的結(jié)構(gòu)為：

上式中St為淀粉或纖維素或殼聚糖中的一種，R1、R2、R3為脂肪族或芳香族烷基且R1、R2、R3基團(tuán)的總碳數(shù)小于15。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述R1、R2、R3為甲基或乙基或異丙基或異丁基或芐基中的一種且R1、R2、R3基團(tuán)的總碳數(shù)小于15。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述R1、R2、R3為乙基或異丙基中的一種，且R1、R2、R3基團(tuán)的總碳數(shù)小于15。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述反應(yīng)溶劑為脂肪烴或芳香烴或醇中的一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述反應(yīng)溶劑為己烷或環(huán)己烷或甲苯或甲醇或乙醇中的一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：所述反應(yīng)溶劑為醇。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醇化合物的制備方法，其特征在于：具體步驟如下：

在反應(yīng)器中加入固體堿催化劑和反應(yīng)溶劑，攪拌，通入氮?dú)夂笊郎刂?0-80℃，然后向反應(yīng)液中通入硫化氫氣體，并滴加含有碳碳雙鍵的有機(jī)化合物溶液進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)一段時(shí)間后，取樣采用液相、液質(zhì)、氣質(zhì)分析反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，直到液相檢測(cè)顯示相隔1h內(nèi)產(chǎn)品含量不再變化后，停止通入硫化氫氣體和氮?dú)猓禍刂潦覝兀缓髮⒎磻?yīng)液過濾，對(duì)濾液進(jìn)行分離，收集產(chǎn)品；

所述硫化氫的流速為0.4-1.2L/h；

所述含有碳碳雙鍵的有機(jī)化合物與溶劑的g/mL比例為1：8-1：12；所述固體堿催化劑的用量為溶劑質(zhì)量的2-5wt％。