[發明專利]手性γ-仲胺基醇的制備方法

有效

• 申請號: 201410503201.3
• 申請日: 2014-09-26
• 公開（公告）號: CN105503490B
• 公開（公告）日: 2020-07-03
• 發明（設計）人: 張萬斌;張振鋒;胡秋鵬
• 申請（專利權）人: 上海交通大學;日本化學工業株式會社
• 主分類號: C07B41/02
• 分類號: C07B41/02;B01J31/24;C07C213/00;C07C215/30;C07C217/72;C07C231/02;C07C233/18;C07D317/58;C07D333/20;C07D307/52
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

1.一種手性γ-仲胺基醇的制備方法，其特征在于：

在溶劑中加入下述通式(1)表示的β-仲胺基酮的酸加成鹽、堿、金屬鹽添加劑以及雙膦-銠配合物在氫氣氛圍下進行反應，得到下述通式(2)表示的手性γ-仲胺基醇化合物，

在通式(1)以及通式(2)中，Ar表示選自苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-氟代苯基、3-氟代苯基、4-氟代苯基、2-氯代苯基、3-氯代苯基、4-氯代苯基、2-溴代苯基、3-溴代苯基、4-溴代苯基、2-碘代苯基、3-碘代苯基、4-碘代苯基、1-萘基、2-萘基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、3,4-二甲氧基苯基、3,4-二甲基苯基、3,4-二氯苯基、3,4-亞甲氧基苯基的任意一種，R表示選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、芐基中的任意一種，HY表示鹽酸，

所述金屬鹽添加劑為選自醋酸鋅、氯化鈰、三氟甲磺酸鋅、氯化銅、醋酸銅、碘化鋅、碘化銅、氯化鋅、硫酸鎂、氯化鐵或氯化鋁中的任意一種，

所述雙膦-銠配合物為[Rh(L)(L’)]X，其中，

L為選自下述(R,R)-QuinoxP*、(R,R)-BenzP*、(R,R)-Miniphos、(S,S)-BisP*、(S,S)-QuinoxP*、(S,S)-BenzP*、(S,S)-Miniphos、(R,R)-BisP*中的任意一種手性雙膦配體：

L’為選自1,5-環辛二稀或2,5-降冰片二烯的任意一種輔助雙烯配體，

X為選自SbF₆^-或BF₄^-的任意一種陰離子。

2.根據權利要求1所述的手性γ-仲胺基醇的制備方法，其特征在于，

所述雙膦-銠配合物與通式(1)表示的β-仲胺基酮的酸加成鹽的摩爾比例為，雙膦-銠配合物/通式(1)表示的β-仲胺基酮的酸加成鹽＝1/200～1/20000。

3.根據權利要求1或2所述的手性γ-仲胺基醇的制備方法，其特征在于，

所述堿為選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、三乙胺、醋酸鈉或叔丁醇鉀中的任意一種。

4.根據權利要求1或2所述的手性γ-仲胺基醇的制備方法，其特征在于，

所述溶劑為極性溶劑。

5.根據權利要求4所述的手性γ-仲胺基醇的制備方法，其特征在于，

所述溶劑為選自乙酸乙酯、二氯甲烷、四氫呋喃、甲醇、乙醇、異丙醇或三氟乙醇中的任意一種或兩種以上。

6.根據權利要求1或2所述的手性γ-仲胺基醇的制備方法，其特征在于，

氫氣氛圍的氫氣壓力為10～100bar，反應溫度為-20～100℃，反應時間為1～48小時。