[發(fā)明專(zhuān)利]4-羥基-8-（3-羥基丙氧基）-1-四氫萘酮及合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410502256.2
• 申請(qǐng)日: 2014-09-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104355980A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-02-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 寧波泰康紅豆杉生物工程有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C49/755
• 分類(lèi)號(hào): C07C49/755;C07C45/65;A01P21/00
• 代理公司: 寧波奧圣專(zhuān)利代理事務(wù)所(普通合伙) 33226
• 代理人: 程曉明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及4,8-二羥基-1-四氫萘酮的衍生物，具體涉及4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮及合成方法。

背景技術(shù)

4,8-二羥基-1-四氫萘酮(4,8-DHT)，化學(xué)名4,8-dihydroxy-1-tetralone，無(wú)色細(xì)簇針狀結(jié)晶,其中4位與羥基相連的碳為一個(gè)手性碳，具有抗腫瘤、抗真菌、降血糖及免疫調(diào)節(jié)等作用。4,8-DHT的左旋對(duì)映體(–)被稱(chēng)為regiolone，右旋對(duì)映體(+)被稱(chēng)為isosclerone，4,8-DHT還有外消旋體。Regiolone最早是從青核桃中鑒定出的，可用于治療皮膚瘙癢及痛等病癥。Isosclerone最早是從Sclerotinia?sclerotium中分離鑒定出，后來(lái)從一些真菌中也分離出了該化合物，它能引起葡萄灰色斑點(diǎn)病。山核桃中就發(fā)現(xiàn)外消旋體的4,8-DHT。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮及合成方法，4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮具有顯著抑制植物種子萌發(fā)和幼苗生長(zhǎng)的作用。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為：4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮，其分子式為C₁₃H₁₆O₄，結(jié)構(gòu)式為：熔點(diǎn)386-388K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，為外消旋體，[α]²⁰_D＝±0°(c1.3,CH₂Cl₂)。

4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮的合成方法，步驟如下：

(1)將0.27g?4,8-二苯甲酰酯基-1-四氫萘酮溶于12-15ml甲醇，加0.12-0.17g碳酸銫攪拌均勻，室溫反應(yīng)2h，除去甲醇，每次15ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-45ml飽和食鹽水除鹽，減壓濃縮至干燥，以重量比1:1與300-400目硅膠混勻，過(guò)200-300目硅膠柱，用體積比1:5-7的乙酸乙酯：石油醚洗脫液洗脫，得到淡黃色粒狀晶體：4-苯甲酰基-8-羥基-1-四氫萘酮，其分子式為C₁₇H₁₄O₄；

(2)將上述C₁₇H₁₄O₄溶于10-12ml無(wú)水四氫呋喃，加入1.2當(dāng)量的氫化鈉，室溫下反應(yīng)30min，再加入2.5-3.2ml三溴丙醇，升溫至50℃反應(yīng)45-70min，氯化銨淬滅反應(yīng)，減壓濃縮至干，用體積比1：1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取，有機(jī)相用30ml飽和食鹽水除鹽，30-35g無(wú)水硫酸鈉除水后，減壓濃縮至干，得淡黃色粒狀晶體：4-苯甲?；?8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮，其分子式為C₂₀H₂₀O₅；

(3)將上述C₂₀H₂₀O₅溶于12-15ml甲醇，加入1當(dāng)量的碳酸銫，室溫下反應(yīng)30min，除去甲醇，每次15-20ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-50ml飽和食鹽水除鹽，減壓濃縮至干燥，以重量比1:1與300-400目硅膠混勻，過(guò)200-300目硅膠柱，乙酸乙酯洗脫，得到4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮的淡黃色粒狀晶體。反應(yīng)總收率為30-35％。采用高效液相色譜法測(cè)定該淡黃色粒狀晶體，其純度達(dá)到99.81％。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮及合成方法，4-羥基-8-(3-羥基丙氧基)-1-四氫萘酮是4,8-二羥基-1-四氫萘酮的衍生物，熔點(diǎn)386-388K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，為外消旋體，具有顯著抑制植物種子萌發(fā)和幼苗生長(zhǎng)的作用。其合成方法工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)物純度高，達(dá)到99.81％，反應(yīng)總收率為30-35％。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的合成示意圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合附圖實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。

實(shí)施例1