[發(fā)明專利]一種1;4-二氧六環(huán)的精制方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410499126.8
• 申請日: 2014-09-25
• 公開（公告）號: CN104341384B
• 公開（公告）日: 2019-10-25
• 發(fā)明（設計）人: 凌芳;王偉;倪傳宏;曹麗麗;鄭琦
• 申請（專利權）人: 國藥集團化學試劑有限公司
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12
• 代理公司: 上海開祺知識產權代理有限公司 31114
• 代理人: 費開逵

本發(fā)明公開了一種1,4?二氧六環(huán)的精制方法，以工業(yè)1,4?二氧六環(huán)為原料，加入氯化亞銅溶液，在回流狀態(tài)下通入氮氣，冷卻后加入固體氫氧化鉀，直到氫氧化鉀不再溶解為止，分除水層，有機層用固體氫氧化鉀干燥，濾液在強酸性樹脂脫水劑的存在下回流，得到精制的1,4?二氧六環(huán)。用本發(fā)明方法精制得到的1,4?二氧六環(huán)的水含量小于0.05％，純度99.5～99.8wt％，符合標準HG/T 3499?2004，1,4?二氧六環(huán)分析純的要求。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比較，規(guī)避了硫酸亞鐵以及金屬鈉的使用，同時強酸性樹脂脫水劑可重復利用，產品質量穩(wěn)定，適于工業(yè)化生產。

技術領域

本發(fā)明涉及一種1,4-二氧六環(huán)的精制方法。

背景技術

1,4-二氧六環(huán)在醫(yī)藥、化妝品、香料等特殊精細化學品制造，以及科學研究中作為溶劑、反應介質、萃取劑使用。該產品與三氧化硫形成配位化合物，可用作許多化合物合成時的硫酸化劑；用于醫(yī)藥、農藥的提取，石油產品的脫蠟等；可用作染料分散劑、木材著色劑的分散劑以及油溶性染料的溶劑；用作高純度金屬表面處理劑等。1,4-二氧六環(huán)能與水任意混合，通常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的1,4-二氧六環(huán)還含有過氧化物，影響其應用的性能。

現(xiàn)有技術中，1,4-二氧六環(huán)的精制方法常用硫酸亞鐵除氧化物、用金屬鈉除水，1,4-二氧六環(huán)精制的過程中存在引入鐵離子的風險及操作時存在的安全隱患。中國專利201010611790.9公開的方法將1,4-二氧六環(huán)依次通過NaX沸石吸附柱、氧化鋁吸附柱、干燥柱，再經過精餾得到高純1,4-二氧六環(huán)的方法，但存在制備過程操作繁瑣、吸附柱飽和后處理麻煩等缺陷。

發(fā)明內容

為解決上述存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種1,4-二氧六環(huán)的精制方法，規(guī)避了硫酸亞鐵及金屬鈉使用，以克服現(xiàn)有技術中使用硫酸亞鐵及金屬鈉危險性大，操作繁瑣的缺陷，同時用強酸性樹脂脫水劑進行脫水，得到精制的1,4-二氧六環(huán)經檢測含水量為0.02-0.03％，純度為99.5～99.8wt％。

為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是：

一種1,4-二氧六環(huán)的精制方法，包括如下步驟：向工業(yè)1,4-二氧六環(huán)中加入氯化亞銅溶液，加熱至回流，同時通入氮氣，6-10小時后冷卻至室溫，攪拌下加入固體氫氧化鉀，至固體氫氧化鉀不再溶解時分除水層，在有機層中加入干燥劑進行干燥12-24小時，然后濾除固體，濾液中加入脫水劑Amberlyst15強酸性樹脂，回流6-8小時后收集101-102℃餾分，得到精制的1,4-二氧六環(huán)。

進一步地，所述工業(yè)1,4-二氧六環(huán)中含水量為0.1～0.5wt％。

另，所述氯化亞銅溶液的濃度為5～10wt％。

且，所述工業(yè)1,4-二氧六環(huán)與氯化亞銅溶液的質量體積比為：1.0:0.01～0.05，g/ml。

另有，所述氮氣的通入量為5～20ml/(L·min)。

再，所述固體氫氧化鉀為工業(yè)級氫氧化鉀。

再有，所述干燥劑為4A分子篩或固體氫氧化鉀。

且，所述工業(yè)1,4-二氧六環(huán)與干燥劑的質量比為：1.0:0.10～0.30，g/g。

另，所述工業(yè)1,4-二氧六環(huán)與脫水劑Amberlyst15強酸性樹脂的質量比為1.0:0.10～0.20，g/g。

再，所述精制的1,4-二氧六環(huán)中含水量為0.02～0.03wt％。

本發(fā)明用強酸性樹脂脫水劑進行脫水，得到精制的1,4-二氧六環(huán)，產品經檢測含水量為0.02-0.03％，純度為99.5-99.8wt％。

本發(fā)明的有益效果在于：