[發明專利]一種高純度反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的制備方法

無效

• 申請號: 201410491261.8
• 申請日: 2014-09-24
• 公開（公告）號: CN104262108A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 吳進地
• 申請（專利權）人: 廈門琥珀香料有限公司
• 主分類號: C07C35/08
• 分類號: C07C35/08;C07C29/78;C07C29/00
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

技術領域

本發明涉反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的制備方法，特別是一種高純度反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的制備方法。

背景技術

對-薄荷烷-3,8-二醇，英文名為p-Mwnthane-3,8-diol，Mtgoglycol，簡稱PMD。PMD是一種用于蚊蟲驅避劑的活性成分，具體與薄荷醇相似的并聯氣味讓人感覺涼爽，有8種同分異構體，一般認為為異構體的混合物組成。目前市場上，PMD是唯一一種美國和歐盟允許使用的昆蟲驅避劑的天然活性組分，同時以PMD作為活性組分的商品蚊蟲驅避劑驅蚊靈也在國內上市。作為蚊蟲驅避劑使用時，PMD與避蚊胺用量相同時，兩者的驅避蚊蟲的效果是一樣。且毒性的僅為避蚊胺的六分之一。同時PMD還作為消毒劑和涼味劑使用。目前市場上反式-對-薄荷烷-3,8-二醇含量基本上都在50%-60?wt?%，含量不高，高純度的反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的應用價值要高出許多。

發明內容

本發明提出一種高純度反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的制備方法，成品中反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的含量超過98?wt?%，解決了現有技術中制備反式-對-薄荷烷-3,8-二醇純度不高的問題。

本發明的技術方案是這樣實現的：

一種高純度反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的制備方法，以檸檬桉油和稀硫酸為原料，包括以下步驟：

A、取檸檬桉油與稀硫酸進行催化反應，反應溫度控制在40-50℃，反應時間控制在8-10小時，得到混合液，靜置分層后，去除下層溶液得到反式-對-薄荷烷-3,8-二醇粗品；

B、將石油醚加入步驟A所得的反式-對-薄荷烷-3,8-二醇粗品中，攪拌加熱至透明澄清后，停止加熱，待混合液冷卻至室溫后放入冷藏柜進行第一次重結晶，第一次重結晶溫度為-10-0℃，第一次重結晶時間為10-12小時，得到第一次重結晶混合液；

C、將步驟B所得的第一次重結晶混合液攪拌10分鐘后，放入離心機中甩干，脫除母液，離心機甩干到無明顯液體流出即可，將離心機內第一次結晶體自然晾干，得到第一次結晶產品；

D、將石油醚加入步驟C所得的第一次結晶產品中，攪拌加熱至透明澄清后，停止加熱，待混合液冷卻至室溫后放入冷藏柜進行第二次重結晶，第二次重結晶溫度為-10-0℃，第二次重結晶時間為10-12小時，得到第二次重結晶混合液；

E、將步驟D所的第二次重結晶混合液攪拌10分鐘后，放入離心機中甩干，脫除母液，離心機甩干到無明顯液體流出即可，將離心機內第二次結晶體自然晾干，得到反式-對-薄荷烷-3,8-二醇最終產品。

進一步的，所述稀硫酸溶液的濃度為2-5wt%。

進一步的，所述檸檬桉油與所述稀硫酸的質量比為1:1-2.5。

進一步的，所述反式-對-薄荷烷-3,8-二醇粗品與步驟B中所述石油醚的質量比為1:0.5-0.8。

進一步的，所述第一次結晶產品與步驟D中所述石油醚的質量為1:4-6。

相對現有技術，本發明具有以下優點：

本發明提出的高純度反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的制備方法以檸檬桉油和稀硫酸為原料，經催化反應和二次重結晶后，所得的反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的含量達到98?wt?%以上。

具體實施方式

下面對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。

原料中檸檬桉油含醛≥75%，為工業級；石油醚為分析純。

實施例1

一種高純度反式-對-薄荷烷-3,8-二醇的制備方法，以500g檸檬桉油和500g稀硫酸（2.0wt%）為原料，包括以下步驟：

A、催化反應過程：取500g檸檬桉油與500g稀硫酸進行催化反應，反應溫度控制在40℃，反應時間控制在8小時，得到混合液，靜置分層后，去除下層溶液得到反式-對-薄荷烷-3,8-二醇粗品602.6g；

B、第一次重結晶過程：將301.3g石油醚加入步驟A所得的反式-對-薄荷烷-3,8-二醇粗品中，攪拌加熱至透明澄清后，停止加熱，待混合液冷卻至室溫后放入冷藏柜進行第一次重結晶，第一次重結晶溫度為-10-0℃，第一次重結晶時間為12小時，得到第一次重結晶混合液；