[發明專利]2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑及其制備方法

無效

• 申請號: 201410479226.4
• 申請日: 2014-09-18
• 公開（公告）號: CN104262235A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 費金華
• 申請（專利權）人: 蘇州圣譜拉新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D209/88
• 分類號: C07D209/88
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 連圍

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑及其制備方法。

背景技術

咔唑類化合物合成的小分子OLED器件材料大部分是由3,6,9-位修飾的咔唑類小分子制得的，這是因為咔唑的3,6-位上的氫容易被活化，發生親電取代反應，而2,7-位取代的咔唑類化合物相比較而言，合成較為困難。但是，最近實驗研究中發現，2,7-位取代的咔唑類小分子OLED材料因其擁有更大的共軛體系，表現出許多較優的性能，如高的熱穩定性、優良的光電導性能等，是一類非常有應用前景的藍色電致發光材料。

由于人們對材料性能的要求越來越高，單一性能的材料已經遠遠不能滿足人們的需求，因此亟需研發各種多功能材料。其中，含氟材料由于氟原子的強疏水性，而廣受學者關注。有專利報道2,7-二溴-N-全氟丁基乙基咔唑及其制備方法，但是2,7-二溴-N-全氟丁基乙基咔唑穩定性較差，且后處理困難。

綜上所述，如何克服現有技術的不足是目前有機合成技術領域亟待解決的技術問題。

發明內容

本發明的目的就是為了解決現有技術中的不足，提供2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑及其制備方法。

本發明采用的技術方案如下：

本發明的2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑，其化學結構式為：

本發明還提供一種2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑的制備方法，其合成路線為：

包括以下步驟：

步驟(1)：在反應瓶中依次加入摩爾比為1：25～78：1～5的4,4'-二溴聯苯、二氯甲烷和硝硫混酸，攪拌，在25～40℃條件下恒溫反應1～4h，冷卻至室溫，得到反應液，堿洗至中性，二氯甲烷萃取，有機相經干燥，濃縮，重結晶，得2-硝基-4,4'-二溴聯苯；

步驟(2)：將步驟(2)得到的2-硝基-4,4'-二溴聯苯和三苯基膦、鄰二氯苯按摩爾比為1：3～5：15～25一起加入到反應瓶中，攪拌，回流反應5～9h后，冷卻至室溫，然后向其中加入石油醚，過濾，干燥，得2,7-二溴咔唑，其中石油醚的加入量為鄰二氯苯體積的1.2～2倍；

步驟(3)：在反應瓶中按摩爾比為1：1.0～1.5：0.7～1.0依次加入甲苯、全氟辛基乙基碘和步驟(2)得到的2,7-二溴咔唑，攪拌，再向反應瓶中加入三乙胺，后回流條件下恒溫反應24～48h，冷卻至室溫，水洗，過濾，得到2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑，所述的三乙胺的加入的摩爾量為2,7-二溴咔唑的0.7～1倍。

所述的步驟(1)中硝硫混酸為發煙硝酸和濃硫酸的混合物，其體積比為1:1～8。

所述的步驟(1)中堿洗采用NaOH水溶液或KOH水溶液洗滌。

本發明具有以下優點：(1)本發明利用了氟原子的疏水性，解決了材料防水性能不佳的問題；(2)本發明的2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑的制備方法簡單，尤其是后處理方法簡單，原料易得；(3)本發明制得2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑穩定性較好，屬于重氟化合物，應用前景較輕氟化合物2,7-二溴-N-全氟丁基乙基咔唑更為廣泛。

具體實施例

下面結合具體實施方式對本發明作進一步詳細說明。

實施例1

步驟(1)：在反應瓶中依次加入摩爾比為1：25：1的4,4'-二溴聯苯、二氯甲烷和硝硫混酸，攪拌，在25℃條件下恒溫反應1～4h，冷卻至室溫，得到反應液，用NaOH水溶液洗至中性，二氯甲烷萃取，有機相經無水NaSO₄干燥，濃縮，乙醇重結晶，得2-硝基-4,4'-二溴聯苯，所述的硝硫混酸為發煙硝酸和濃硫酸的混合物，其體積比為1:1；

步驟(2)：將步驟(2)得到的2-硝基-4,4'-二溴聯苯和三苯基膦、鄰二氯苯按摩爾比為1：3：15一起加入到反應瓶中，攪拌，回流反應5h后，冷卻至室溫，然后向其中加入石油醚，過濾，干燥，得2,7-二溴咔唑，其中石油醚的加入量為鄰二氯苯體積的1.2倍；

步驟(3)：在反應瓶中按摩爾比為1：1.0：0.7依次加入甲苯、全氟辛基乙基碘和步驟(2)得到的2,7-二溴咔唑，攪拌，再向反應瓶中加入三乙胺，后回流條件下恒溫反應24h，冷卻至室溫，水洗，過濾，得到2,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑，所述的三乙胺的加入的摩爾量為2,7-二溴咔唑的0.7倍。