[發明專利]嘧菌酯的合成方法

有效

• 申請號: 201410471187.3
• 申請日: 2014-09-16
• 公開（公告）號: CN104230821A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 丁永良;游歡;劉佳;張飛;金海琴;鄭道敏;姚如杰
• 申請（專利權）人: 重慶紫光國際化工有限責任公司
• 主分類號: C07D239/52
• 分類號: C07D239/52;C07D239/34;B01J31/02
• 代理公司: 上海光華專利事務所 31219
• 代理人: 李強

1.一種嘧菌酯的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)在催化劑存在下，4,6-二氯嘧啶和2-(2-羥基苯基)-3,3-二甲氧基丙酸甲酯反應得到2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯；

(2)2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯與2-羥基苯甲腈和堿或者2-羥基苯甲腈的鹽反應得到2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯；

(3)2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯脫去一分子甲醇，后處理得到嘧菌酯；

步驟(1)所述催化劑結構如下：

其中R₁，R₂，R₃，R₅各自獨立地選自氫、C₁-C₆的烷基、C₁-C₆的烷氧基、二甲氨基、二乙氨基、二異丙氨基或者鹵素；R選自C₁-C₆的烷基；W^m-為帶m個負電荷的陰離子，m為1或2。

2.一種嘧菌酯的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)在堿性條件，催化劑存在下，4,6-二氯嘧啶和2-(2-羥基苯基)-3,3-二甲氧基丙酸甲酯在合適的溶劑中進行偶聯反應得到2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯反應液；

(2)直接向上步得到的反應液中加入2-羥基苯甲腈和堿或者2-羥基苯甲腈的鹽，反應液經過處理得到含有2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯的溶液，無需精制，用于下一步反應；

(3)向上步溶液中加入酸性催化劑和酸酐，脫去一分子甲醇，后處理得到嘧菌酯；

步驟(1)所述催化劑結構如下：

其中R₁，R₂，R₃，R₅各自獨立地選自氫、C₁-C₆的烷基、C₁-C₆的烷氧基、二甲氨基、二乙氨基、二異丙氨基或者鹵素；R選自C₁-C₆的烷基；W^m-為帶m個負電荷的陰離子，m為1或2。

3.如權利要求2所述合成方法，其特征在于，步驟(1)反應溶劑選自：(A)醚類、酯類、水溶性小的酮類、芳香族類、鹵代烴溶劑中的任意一種或幾種與水組成的混合兩相溶劑，或者(B)酰胺類、砜類或者水溶性好的酮類溶劑；當溶劑體系為(A)時，步驟(2)對反應液的處理方法為：反應液直接分相，有機相水洗滌后用于下一步反應；當溶劑體系為(B)時，步驟(2)對反應液的處理方法為：過濾除去無機鹽，無機鹽用溶劑洗滌，濾液和洗滌液合不做任何處理直接用于下一步反應。

4.一種合成嘧菌酯的方法，其特征在于，所述方法包括在催化劑的存在下，(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯與2-羥基苯甲腈和堿或者2-羥基苯甲腈的鹽反應，后處理得到嘧菌酯，所述催化劑結構如下：

其中R₁，R₂，R₃，R₅各自獨立地選自氫、C₁-C₆的烷基、C₁-C₆的烷氧基、二甲氨基、二乙氨基、二異丙氨基或者鹵素；R選自C₁-C₆的烷基；W^m-為帶m個負電荷的陰離子，m為1或2。