[發(fā)明專利]一種鄰羥基聯(lián)苯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410465337.X
• 申請日: 2014-09-12
• 公開（公告）號: CN104230670B
• 公開（公告）日: 2020-06-02
• 發(fā)明（設計）人: 尹永波;孫朝輝;郭林;宋麗鳳;唐勇
• 申請（專利權(quán)）人: 中國中化股份有限公司;沈陽化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C37/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎;何薇

本發(fā)明涉及鄰羥基聯(lián)苯的制備方法，具體涉及一種氧芴開環(huán)制備鄰羥基聯(lián)苯的方法。將氧芴和氫化鈉在140～250℃下縮合反應1?3h，然后再在140～250℃下保溫5?7h。保溫后在85～100℃下用溶劑破壞未反應的氫化鈉，而后加入水并在85～100℃下保溫1?3h,保溫處理后降至室溫進行過濾，過濾液用萃取濾液靜置分層，去除有機層，水層用酸酸化并在50～95℃下靜止分層，將有機層脫水減壓蒸餾后，即為鄰羥基聯(lián)苯。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及鄰羥基聯(lián)苯的制備方法，具體涉及一種氧芴開環(huán)(碳氧鍵斷開)制備鄰羥基聯(lián)苯的方法。

背景技術(shù)

鄰羥基聯(lián)苯(縮寫：OPP)是重要的新型精細化工產(chǎn)品和有機中間體，國外自20世紀70年代開始研究與生產(chǎn)鄰羥基聯(lián)苯。目前全球市場需求量達30000噸/年。鄰羥基聯(lián)苯廣泛應用于合成新型含磷阻燃材料、殺菌防腐劑、印染助劑和表面活性劑等領(lǐng)域。

目前國內(nèi)外主要采用環(huán)己酮法制備鄰羥基聯(lián)苯，即以環(huán)己酮為原料，在酸催化下縮合脫水得到二聚體，二聚體在貴金屬鉑催化下經(jīng)脫氫合成鄰羥基聯(lián)苯，脫氫在350℃以上高溫進行。該方法的缺點在于：脫氫在350℃高溫下進行，反應條件苛刻，設備投資高，耗能大。反應采用負載的貴金屬為催化劑，催化劑壽命短，成本高，當催化劑活性降低后，催化劑的選擇性明顯下降。

氧芴催化加氫可一步生成鄰羥基聯(lián)苯。美國專利US400023報道，在400℃下，氧芴在Pd催化下加氫可制得鄰羥基聯(lián)苯，單程轉(zhuǎn)化率為25％，選擇性為92％。美國專利US3989761報道，在400℃下，氧芴在Pt催化下加氫可制得鄰羥基聯(lián)苯，單程轉(zhuǎn)化率為40％，選擇性為87％。該方法對反應設備要求高，催化劑昂貴，原料回收及產(chǎn)品提純困難，成本較高。

日本專利JP56020533A報道，在氮氣保護下，將氧芴與氫化鈉加入到四氫化萘中，225℃下反應4.5小時，反應結(jié)束后，酸化得到鄰羥基聯(lián)苯，收率為83.4％。該方法缺點是易生成氧芴苯環(huán)加氫副產(chǎn)物。

美國專利US2862035報道，氧芴和金屬鈉用石油醚作溶劑在高壓釜中，于190℃，40atm氫氣下反應6小時，生成鄰羥基聯(lián)苯，收率為73.5％。該方法的缺點在于：石油醚閃點，易著火；反應所需壓力較高，對設備要求高，設備投資大。

文獻J.Am.Chem.Soc.,75,1953,2947報道，氧芴和金屬鋰在二氧六環(huán)中回流12小時，可制備得到鄰羥基聯(lián)苯，收率為77.2％。該方法的缺點在于：金屬鋰的價格昂貴，生產(chǎn)成本高，工業(yè)化無意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種鄰羥基聯(lián)苯(OPP)的制備方法。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案為：

一種鄰羥基聯(lián)苯(OPP)的制備方法，將氧芴和氫化鈉在140～250℃下縮合反應1-3h，然后再在縮合反應溫度下(即與上述縮合反應相同的溫度)保溫5-7h；保溫后在85～100℃下用溶劑破壞未反應的氫化鈉(直至沒有氣泡產(chǎn)生標志著氫化鈉破壞完畢)，而后加入水并再以破壞未反應的氫化鈉反應的溫度下(即與上述溶劑破壞未反應的氫化鈉過程中相同的溫度)保溫1-3h，保溫處理后降至室溫進行過濾，濾液用萃取濾液靜止分層，收集水層用酸酸化并在50～95℃下靜置分層，將有機層脫水減壓蒸餾后，即為鄰羥基聯(lián)苯。

所述氧芴和氫化鈉摩爾比為：氧芴：氫化鈉＝7～1：1。

所述氫化鈉的純度大于40％。

所述溶劑為水、C1-4脂肪醇類。

所述C1-4脂肪醇類為甲醇、乙醇和丙醇。

所述的水為自來水或蒸餾水。

所述萃取濾液為：n-甲基取代苯(n＝1-3)、乙苯或氯苯。

所述酸為硫酸、鹽酸或硝酸。