[發明專利]一種制備4-叔丁基-2-(α-甲基芐基)苯酚的方法

有效

• 申請號: 201410460692.8
• 申請日: 2014-09-11
• 公開（公告）號: CN104262110A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 蔣歷輝;鄒應萍
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C37/14
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 袁靖

技術領域

本發明屬于高分子化合物制備技術領域，涉及一種銣、銫萃取劑4-叔丁基-2-(α-甲基芐基)苯酚的合成工藝。?

背景技術

本發明的4-叔丁基-2-(α-甲基芐基)苯酚(t-BAMBP)是銣、銫的特效萃取劑，可用于鋰云母-石灰法提鋰母液中萃取分離銣、銫，其萃取性能好，選擇性強，反應迅速，對銫的去污系數大于10⁶，銣的化學回收率大于80％。?

國內外關于t-BAMBP合成、特別是其純化工藝研究的文獻報道甚少。Kozhevnikov用介孔分子篩負載雜多酸H₃PW₁₂O₄₀(PW)制備新型催化劑MCM-41用于催化苯乙烯與對叔丁基苯酚反應，反應按下述方式進行：?

結果表明，當PW在MCM-41中的質量百分數為40％時，催化效果最好，可以使原料4-叔丁基苯酚的轉化率達90％，產物I的產率為60.1％，產物II的產率為18.9％。?

A.I.Kochnev報道在180-185℃下讓4-叔丁基苯酚與活性鋁粉反應生成酚鋁化物，4-叔丁基苯酚的用量為0.723mol，活性鋁粉的用量為0.0104mol，酚和鋁粉充分反應后，體系降溫至110℃，加入0.288mol的苯乙烯，在此溫度下繼續反應3h，反應后的體系先用鹽酸酸化，乙醚萃取3次再水洗后，旋干得到粗產品，減壓蒸餾精制可得到純度達95％的產品，收率為60％。此法最大的缺點在于讓價格昂貴的對叔丁基苯酚過量3倍，極不利于工業生產。?

2009年，伊朗沙力夫理工大學的F.Matloubi?Moghaddam等人將氯化鋅和氯化鋁混合在硅膠中，在微波輻射和無溶劑條件下催化苯乙烯和4-叔丁基苯酚的烷基?化反應。?

4-叔丁基苯酚的轉化率為75％，主產物t-BAMBP的產率為51％，副產物II的產率為24％。?

李仲清以濃磷酸為催化劑，較為詳細的探討了催化劑的種類及用量，反應溫度和原料配比對反應產率的影響。得到最佳反應條件為：反應物4-叔丁基苯酚和苯乙烯摩爾比為1：1.2，叔丁酚與催化劑濃磷酸的摩爾比為1：0.26，反應溫度為：146℃，沒有具體產率數據的報道。?

肖艷等人對以氯鋁酸離子液體為催化劑合成t-BAMBP進行了研究。文獻通過對離子液體催化劑的組成、離子液體用量、反應時間、反應溫度、反應物配比以及Br-AlCl₃離子液體對反應的影響，結果表明，以氯鋁酸離子液體為催化劑合成t-BAMBP的最佳反應條件為：反應物4-叔丁基苯酚和苯乙烯摩爾比為1：1.2，離子液體催化劑三氯化鋁的含量為67％，離子液體用量為1：0.1(4-叔丁基苯酚：離子液體)，加熱60℃以上反應五分鐘；在此最佳反應條件下，t-BAMBP的產率可達40.6％。?

西北化工研究院張曉利等人以Keggin型雜多酸12-磷鎢酸為催化劑合成t-BAMBP，并考察了原料摩爾比、反應時間、反應溫度以及催化劑用量對反應收率的影響。較優工藝條件為：4-叔丁基苯酚和苯乙烯摩爾比為1：1.3，反應時間為90min，反應溫度為90℃，催化劑用量為1％[m(12-磷鎢酸)：m(4-叔丁基苯酚)]，4-叔丁基苯酚轉化率為95％，t-BAMBP收率為62.4％。?

傳統的溶劑法合成t-BAMBP存在著產率低，副產物多，精制困難等相關問題，而采用離子液體或雜多酸為催化劑不但對設備腐蝕嚴重，還容易造成環境污染，且不利于工業化生產。?

發明內容

本發明的目的是提供一種以4-叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，混酸為催化劑，?合成t-BAMBP的新方法，該方法無需反應溶劑，所用催化劑廉價易得，工藝環保，簡單易于操作，產物產率高、純度高。?

一種制備4-叔丁基-2-(α-甲基芐基)苯酚的方法，首先將濃磷酸和酸酐攪拌反應制備混酸催化劑，再往反應體系中加入4-叔丁基苯酚和滴加苯乙烯，進行Friedel-Crafts反應合成4-叔丁基-2-(α-甲基芐基)苯酚。?

上述方法將濃磷酸和酸酐在20-70℃攪拌反應0.5-5.0h，制得混酸催化劑。?

上述方法中磷酸與酸酐的比例為n_磷酸：n_醋酐＝1.0：0.5～1.0：1.5。?

上述方法中的酸酐為脂肪族酸酐、芳香族酸酐中的一種或幾種。如：鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐等。?