[發明專利]含有羧基的聚合物、其制備方法和用途、負載型催化劑以及培南類抗生素中間體的制備方法

有效

• 申請號: 201410459708.3
• 申請日: 2014-09-10
• 公開（公告）號: CN104262523A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 洪浩;李九遠;董長明;張欣;詹姆斯·蓋吉
• 申請（專利權）人: 凱萊英醫藥集團（天津）股份有限公司;凱萊英生命科學技術（天津）有限公司;天津凱萊英制藥有限公司;凱萊英醫藥化學（阜新）技術有限公司;吉林凱萊英醫藥化學有限公司
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F212/34;C08F212/14;C08F212/32;C08F212/36;C08F220/14;C08F2/20;B01J31/22;C07D477/04;C07D477/18
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 金田蘊;董文倩

1.一種含有羧基的聚合物，其特征在于，所述聚合物按摩爾百分比由以下單體聚合而成：

(1)50％～99％的單體A；

(2)0.5％～25％的單體B；

(3)0.5％～25％的單體C；

其中，所述單體A具有式(Ι)所示結構：

所述單體A中，R代表苯基或COOR’，R’代表C1～C10的烷基；

所述單體B具有式(II-1)至(II-8)之一所示結構：

所述單體C具有式(III-1)至(III-7)之一所示結構：

2.根據權利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述R’代表C1～C5的烷基，優選代表甲基、乙基、異丙基或叔丁基。

3.根據權利要求1或2所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物按摩爾百分比由以下單體聚合而成：

(1)80％～99％的所述單體A；

(2)0.5％～10％的所述單體B；

(3)0.5％～10％的所述單體C。

4.根據權利要求3所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物按摩爾百分比由以下單體聚合而成：

(1)90％～99％的所述單體A；

(2)0.5％～8％的所述單體B；

(3)0.5％～5％的所述單體C。

5.一種權利要求1至4中任一項所述含有羧基的聚合物的制備方法，其特征在于，所述聚合物由單體A、單體B和單體C通過懸浮聚合方法制備而成。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述聚合物由所述單體A、所述單體B和所述單體C于水介質中在引發劑、穩定劑和致孔劑的存在下通過所述懸浮聚合方法制成。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述引發劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰，所述引發劑的摩爾量為單體總摩爾量的0.05～10％。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述穩定劑為水溶性聚合物和無機鹽組成的混合物，優選所述水溶性聚合物與所述無機鹽的質量比為0.2～5:1；所述水溶性聚合物為聚乙烯醇或阿拉伯樹膠，所述無機鹽為氯化鈉；所述水溶性聚合物在所述水介質中的質量濃度為0.1～10％，所述無機鹽在所述水介質中的質量濃度為0.2～20％。

9.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述致孔劑為甲苯、二甲苯、氯苯和四氫呋喃中的一種或多種，所述致孔劑質量與單體總質量的比為0.1～3:1。

10.一種權利要求1至4中任一項所述的含有羧基的聚合物作為負載型金屬催化劑的載體的用途。

11.根據權利要求10所述的用途，其特征在于，所述負載型金屬催化劑為負載型銠、鈀、鉑、釕或銥催化劑。

12.一種負載型金屬催化劑，其特征在于，以權利要求1至4中任一項所述的聚合物為載體。

13.根據權利要求12所述的催化劑，其特征在于，所述負載型金屬催化劑為負載型銠、鈀、鉑、釕或銥催化劑。

14.根據權利要求13所述的催化劑，其特征在于，所述負載型金屬催化劑為負載型銠催化劑，具有如下式(IV)所示的結構：

其中，R¹代表C1～C10的烷基，優選甲基、乙基、叔丁基、正己基或正庚基；P-COO-代表所述聚合物經脫除氫后的殘基，x代表0.1～4.0的任意數。

15.一種權利要求14所述的負載型金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述負載型金屬催化劑由權利要求1至4中任一項所述的聚合物與銠的有機酸鹽反應制得，反應式如下：

其中，P-COOH代表權利要求所述聚合物，x代表0.1～4.0的任意數，R¹代表C1～C10的烷基，優選為甲基、乙基、叔丁基、正己基或正庚基。

16.根據權利要求15所述的制備方法，其特征在于，所述反應在有機溶劑中進行，所述有機溶劑選自四氫呋喃、甲苯、二甲苯、氯苯或二乙二醇二甲醚。