[發明專利]高活性SAPO?34分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201410455784.7
• 申請日: 2014-09-09
• 公開（公告）號: CN105384179B
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 管洪波;劉紅星;趙昱;方敬東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B37/08
• 分類號: C01B37/08;C01B39/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種高活性SAPO-34分子篩的制備方法，包括以下步驟：

a)將磷源、鋁源、硅源、模板劑、HF和水配制成合成SAPO-34分子篩的初始凝膠混合物，并置于室溫下攪拌老化1～24h，初始凝膠混合物中各組分的摩爾比范圍如下：模板劑：SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：HF：H₂O為(0.5～10)：(0.05～10)：(0.2～3)：(0.2～3)：(0.001～0.02)：(20～200)；

b)將老化后的初始凝膠混合物裝入晶化釜，170～220℃下水熱晶化0.1～20h，取出后得到含有微小晶體的溶液，以此溶液作為晶化導向劑；

c)按照步驟a)重新配制合成SAPO-34分子篩的初始凝膠混合物，加入步驟b)中所得到的晶化導向劑和草酸鹽，超聲波震蕩0.1～5h后，裝入晶化釜進行水熱晶化反應，反應條件為：150～260℃，晶化時間5～48h，晶化導向劑的加入量為初始凝膠混合物總體積的30～60％，草酸鹽加入量為初始凝膠混合物中SiO₂摩爾含量的20～200％；

d)回收分子篩產品，得晶粒尺寸為200～500nm的SAPO-34分子篩；

其中，鋁源選自異丙醇鋁、擬薄水鋁石或氧化鋁中的至少一種；磷源選自磷酸、磷酸鹽或者亞磷酸中的至少一種；硅源選自TEOS、白炭黑或者硅溶膠中的至少一種；模板劑選自TEAOH、TPA、三乙胺、二乙胺或嗎啉中的至少一種；

步驟c)中草酸鹽為草酸鎂、草酸鈣、或草酸鋇中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于初始凝膠混合物中各組分的比例范圍如下：模板劑：SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：HF：H₂O的摩爾比為(0.5～5)：(0.05～5)：(0.2～2)：(0.2～2)：(0.005～0.01)：(20～100)。

3.根據權利要求1所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于步驟b)中將老化后的初始凝膠混合物裝入晶化釜，170～200℃下水熱晶化0.2～18h。

4.根據權利要求1所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于步驟c)中裝入晶化釜進行水熱晶化反應條件為：150～240℃，晶化時間10～40h。

5.根據權利要求1所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于步驟c)中，晶化導向劑的加入量為初始凝膠混合物總體積的30～50％。

6.根據權利要求1所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于步驟c)中，草酸鹽加入量為初始凝膠混合物中SiO₂摩爾含量的30～100％。

7.根據權利要求1所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于草酸鹽由醋酸鹽和草酸在溶液中反應得到。

8.根據權利要求7所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于草酸鹽由醋酸鹽和草酸銨在溶液中反應得到。

9.根據權利要求1所述的高活性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于超聲波震蕩0.2～2h后，裝入晶化釜進行水熱晶化反應。