[發明專利]鈀/亞磷酸酯配體催化不對稱烯丙基烷化反應的方法有效
| 申請號： | 201410450880.2 | 申請日： | 2014-09-05 |
| 公開（公告）號： | CN105461557B | 公開（公告）日： | 2017-04-26 |
| 發明（設計）人： | 王來來;邢愛萍 | 申請（專利權）人： | 中國科學院蘭州化學物理研究所 |
| 主分類號： | C07C67/343 | 分類號： | C07C67/343;C07C69/618;C07C69/65;C07C231/12;C07C233/47;B01J31/24 |
| 代理公司： | 蘭州中科華西專利代理有限公司62002 | 代理人： | 方曉佳 |
| 地址： | 730000 甘*** | 國省代碼： | 甘肅;62 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 磷酸酯 催化 不對稱 丙基 反應 方法 | ||
1.鈀/亞磷酸酯配體催化不對稱烯丙基烷化反應的方法，其特征在于：該方法通過采用手性配體與鈀催化劑前體原位制備催化劑，在助催化劑、添加劑和溶劑作用下，催化取代烯丙基醋酸酯與親核試劑的烷化反應；所述配體為手性亞磷酸酯配體，其結構式為如下L1-L8中任意一種：
。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述鈀催化劑前體是指：氯化烯丙基鈀二聚物、醋酸鈀、三氟醋酸鈀、雙(乙腈)氯化鈀或三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述助催化劑是指：N,O-雙三甲硅基乙酰胺。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述添加劑是指：醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銫、四丁基氯化銨、碳酸氫鉀、碳酸鋰、碳酸銫、碳酸鉀或三乙胺。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶劑是指：1,4-二氧六環、甲苯、四氫呋喃、二氯甲烷、乙醚、乙腈或1,2-二氯甲烷。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述取代烯丙基醋酸酯的通式如下：
其中R1和R2優選C6H5-、o-BrC6H5-、m-BrC6H5-、p-BrC6H5-、o-CH3C6H5-、m-CH3C6H5-或p-CH3C6H5-。
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述親核試劑是指：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二芐酯、甲基丙二酸二乙酯或甲酰氨基丙二酸二乙酯。
8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述助催化劑和親核試劑的用量均為取代烯丙基醋酸酯的3當量。
9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述添加劑的用量為取代烯丙基醋酸酯的0.1-1當量。
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