[發明專利]鄰香草醛雙席夫堿的制備方法

在審

• 申請號: 201410448641.3
• 申請日: 2014-09-04
• 公開（公告）號: CN104230750A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 王曉偉
• 申請（專利權）人: 王曉偉
• 主分類號: C07C251/88
• 分類號: C07C251/88;C07C249/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機合成領域，涉及一種席夫堿化合物的制備方法，更具體地涉及一種鄰香草醛雙席夫堿的制備方法。

背景技術

在有機化學領域，席夫堿是一類非常重要的配體，可用于多種有機合成反應中。在席夫堿的具體結構中，通過改變連接的取代基、變化電子給予體原子本性及其位置等多種手段，便可開拓出多種從鏈狀到環狀、從單齒到多齒的性能迥異、結構多變的席夫堿配體，這些配體具有良好的配位能力，可以與元素周期表中的大部分金屬離子形成具有不同穩定性的配合物，在有機催化領域、配位領域等重具有重要的作用和應用前景。

然而，在現有技術中，席夫堿的制備均采用水楊醛衍生物與毒性較大的水合肼進行反應而制得水楊醛衍生物縮水合肼雙席夫堿，由于水合肼的毒性問題，而使得反應操作、后處理以及環境污染防治方面受到了很大的限定，適用性不高。

因此，開發一種反應簡單、環境友好綠色的席夫堿合成方法，具有很強的科研價值和工業應用潛力。

發明內容

為了解決上述缺陷，本發明的目的是提供一種工藝簡單、成本經濟、重復性好、高產率制備鄰香草醛縮水合肼雙席夫堿的制備方法。

具體而言，本發明提供了一種鄰香草醛雙席夫堿的制備方法，：以鄰香草醛和碳酰肼為原料，多聚磷酸PPA為催化劑，在溶劑的存在下制備得到。

更具體而言，本發明的所述制備方法包括如下具體步驟：

(1).將碳酰肼溶解在蒸餾水中，加熱至80-100℃，攪拌下滴加鄰香草醛的乙醇溶液，約10-15min滴完，在80℃水浴上攪拌反應2-5h，抽濾，用體積比為1:2的DMF和水的混合溶劑進行重結晶，晶體用無水乙醇洗滌，真空干燥，得到中間體；

(2).將上述中間體溶解在多聚磷酸PPA中，在油浴鍋中于100-150℃加熱反應15min，然后將反應體系冷卻至室溫，加入碳酸鈉水溶液堿化，得到的固體經過快速硅膠柱色譜法純化得到目標產物。

其反應方程式如下：

在本發明的所述制備方法的步驟(1)中，所述碳酰肼與鄰香草醛的摩爾比為4-5:1，例如可為4:1、4.5:1或5:1。

在本發明的所述制備方法的步驟(1)中，鄰香草醛的乙醇溶液的質量百分比濃度為20-40％，例如可為20％、25％、30％、35％或40％。

在本發明的所述制備方法的步驟(1)中，攪拌反應2-5h，例如可為2h、3h、4h或5h。

在本發明的所述制備方法的步驟(2)中，碳酸鈉水溶液的質量百分比濃度為10-50％，例如可為10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％或50％。

在本發明的所述制備方法的步驟(2)中，所述多聚磷酸PPA可通過P₂O與H₃PO₄反應制備得到。

在本發明的所述制備方法的步驟(2)中，硅膠柱色譜中所用硅膠的粒度為100-200目。

作為一種改進，所述步驟(1)中攪拌反應結束后，還可加入甲酸或乙酸調pH值為5-6，然后直接進行步驟(2)，而無需進行后續的抽濾、重結晶、洗滌、真空干燥等步驟。

另外，本發明還提供了多聚磷酸PPA在水楊醛衍生物縮水合肼雙席夫堿制備方法中的用途。

通過采用上述的制備方法，本發明克服了采用水合肼作為原料具有較大毒性的缺點，具有工藝簡單、成本經濟、重復性好、產率高等優點，是一種綠色、環保、操作簡單的全新合成方法。

具體實施方式

下面通過具體的實施例對本發明進行詳細說明，但這些例舉性實施方式僅僅用于例舉之用，并非對本發明的實際保護范圍構成任何形式的任何限定。

實施例1

(1).將0.5mol碳酰肼溶解在蒸餾水中，加熱至80℃，攪拌下滴加0.1mol鄰香草醛的質量百分比濃度為30％的乙醇溶液，10min滴完，在80℃水浴上攪拌反應2h，抽濾，用體積比為1:2的DMF和水的混合溶劑重結晶，晶體用無水乙醇洗滌，真空干燥，得到中間體；

(2).向上述中間體溶解在多聚磷酸PPA中，在油浴鍋中于100℃加熱15min，然后將反應體系冷卻至室溫，加入質量百分比濃度為20％的碳酸鈉溶液堿化，得到的固體經過100-200目硅膠快速柱色譜法純化得到目標產物。

實施例2

(1).將0.4mol碳酰肼溶解在蒸餾水中，加熱至90℃，攪拌下滴加0.1mol鄰香草醛的質量百分比濃度為40％的乙醇溶液，15min滴完，在80℃水浴上攪拌4h；