[發明專利]一種分離測定熱熔膠中多環芳烴的方法

有效

• 申請號: 201410446159.6
• 申請日: 2014-09-03
• 公開（公告）號: CN104181254A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 司曉喜;徐艷群;朱瑞芝;張鳳梅;劉志華;申欽鵬;劉春波;王昆淼;何沛;張濤
• 申請（專利權）人: 云南中煙工業有限責任公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 昆明正原專利商標代理有限公司 53100
• 代理人: 金耀生

技術領域

本發明屬于分析化學技術領域，具體涉及一種專用于分離測定熱熔膠中多環芳烴的方法。

背景技術

多環芳烴，簡稱PAH，是指兩個或兩個以上苯環以稠環形式相連的一類化合物，通常存在于焦油、煉油、橡膠、塑料制品等石化產品中。多環芳烴脂溶性高，不易降解且易在生物體內積累，具有致癌、致畸和致突變的作用，對人類健康和生態環境具有巨大的潛在危害。

熱熔膠是以熱塑性樹脂或彈性體為基料，添加增黏劑、增塑劑、抗氧化劑、阻燃劑及填料，經熔融混合而成的固體狀粘合劑。熱熔膠已廣泛應用于各領域，與人們日常生活密不可分，但其主體原料EVA聚合物、石蠟等均為石化產品，存在著稠環芳烴等雜質污染的可能性。如增粘劑“氫化石油樹脂”中存在殘留芳香單體，歐盟2002/72/EC指令中規定了“氫化石油樹脂”中殘留芳香單體≤50mg/kg。粘度調節劑主要為石蠟類物質，同樣可能有芳香烴等物質殘留。熱熔膠中PAHs對人體健康的潛在影響值得關注，因此，迫切需要建立熱熔膠中PAHs的檢測方法。

目前，關于大氣、水、土壤、沉積物、植物等環境樣品中多環芳烴的測定已有大量的報道,?然而熱熔膠中多環芳烴的測定還未見報道。熱熔膠樣品基體復雜，干擾物多，難以直接測定，必須經過樣品預處理后才可以進行分析。特別是熱熔膠常溫呈玻璃態，加熱熔融后呈黏流態，其性狀的特殊性大大增加了提取分離PAHs的難度。熱熔膠樣品在提取過程中受熱熔融，冷卻后固化，需要根據其特殊性開發提取和分離方法。因此，開發簡單和定量準確的熱熔膠中多環芳烴的提取和分離測定方法非常迫切。

發明內容

本發明的目的在于針對目前熱熔膠中多環芳烴分離測定的方法未見文獻報道的現狀，以及現有技術的不足，提供一種分離測定熱熔膠中多環芳烴的方法，該方法可行，精密度好，檢出限低，準確可靠，具有推廣應用價值。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：

一種分離測定熱熔膠中多環芳烴的方法，包括以下步驟：

步驟（1），提取：將熱熔膠樣品切碎后置于圓底燒瓶中，加入溶劑和內標物，加熱至回流條件下提取，得到提取液；

步驟（2），凈化：將步驟（1）得到的提取液冷凍沉淀后離心，上清液濃縮后經固相萃取柱凈化，收集凈化液；

步驟（3），測定：將步驟（2）收集到的凈化液濃縮后復溶，過微孔濾膜，濾液采用氣相色譜-質譜聯用法分析，內標法定量，根據標準曲線計算多環芳烴的含量。

本發明技術方案步驟（1）中的樣品切碎至粒徑小于1?mm，樣品量為0.2-1.0?g，溶劑用量為8-40?mL正己烷；內標物為苝-d₁₂，濃度為100?μg/mL，加入量為20?μL；提取條件為70°C水浴中加熱回流20?min，至熱熔膠樣品溶解，若熱熔膠樣品未全部溶解，再次加入8-40?mL正己烷重復提取一次。

本發明技術方案步驟（2）中提取液置于-10°C條件下冷凍10?min，離心后收集上清液；上清液定量濃縮至2?mL，過固相萃取柱。

本發明技術方案上清液定量濃縮的方法為減壓蒸發。

本發明技術方案步驟（2）中固相萃取柱使用前用5?mL正己烷預淋洗。

本發明技術方案步驟（2）中樣品轉移至萃取柱，控制流速為0.5滴/s，加入5?mL正己烷和二氯甲烷的混合液進行淋洗，其中，正己烷與二氯甲烷的體積比為3:2，收集并合并過柱液和淋洗液，得到凈化液。

本發明技術方案步驟（3）中收集到的凈化液在35°C水浴中減壓蒸發濃縮至近干，用正己烷復溶，定容至2.0?mL，過0.22?μm濾膜后進樣分析。

本發明技術方案步驟（3）中所用分析方法為氣相色譜-質譜聯用法，氣相色譜條件如下：

色譜柱為長度×內徑×膜厚為30?m×0.25?mm?×?0.25?μm，DB-5MS石英毛細管柱或相當者；載氣為氮氣，純度≥99.?999?%，恒流模式，流量1.5?mL/min；進樣口溫度：280℃；分流進樣，分流比10:1；進樣量：1?μL；程序升溫：初始溫度60℃，保持?1?min，然后以10℃/min升溫到200℃，再以8?℃?/min?升溫到300℃，保持15?min。

本發明技術方案步驟（3）中質譜條件如下：電離方式為電子轟擊源（EI），色譜質譜接口溫度為250?℃，離子源溫度為220?℃，電離能量為70?eV，選擇離子監測模式，離子選擇參數見表1。