[發明專利]一種大分子對二甲氨基苯甲酸酯類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201410443631.0
• 申請日: 2014-09-03
• 公開（公告）號: CN104292445B
• 公開（公告）日: 2016-11-16
• 發明（設計）人: 羅想;王曉蒙;呂振波;李可;張廷付;劉艷麗;王濤;劉川偉;武瑞;解敏雨;趙國鋒
• 申請（專利權）人: 山東久日化學科技有限公司
• 主分類號: C08G65/00
• 分類號: C08G65/00;C08G65/48;C07C303/28;C07C309/73;C07C227/18;C07C229/60
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技術領域

本發明涉及一種大分子對二甲氨基苯甲酸酯類化合物的制備方法，具體涉及以對二甲氨基苯甲酸為原料和羥基化合物反應制備大分子對二甲氨基苯甲酸酯的制備方法，本方法是一種廉價、環保、易操作、適宜工業化的制備方法。?

背景技術

應用于印刷油墨的可固化的組合物，從環境和健康要求來說，低氣味、盡可能少量的可提取物和少量的可遷移物（來自固化層）是期望的性能。?

固化層的氣味源于揮發性化合物，如有機溶劑和未聚合的單體。通常，在很大程度上，光引發劑無助于不希望的氣味的去除。對于食品包裝，氣味是一個問題，但是更重要的問題是固化層和包裝材料的化合物的遷移和提取。遷移是化合物在固化層和包裝基材直接發生傳遞的過程，這種遷移可能會引起包裝材料的物理性能的劣化，但是更重要的是化合物也可進一步遷移到食品中，許多化合物本身毒性不大或沒有毒性，但是當大量使用時變得有毒。考慮到健康危害，在食品包裝中，最小化可遷移物和可提取物的量是非常重要的問題。?

為了遵守未來可能制定的更嚴格的立法要求，更為了健康要求，光引發劑體系還要有很低的遷移性與溶劑提取率，而且光引發劑體系自身在光固化過程中釋放出來的多種揮發性有害有機化合物的濃度也要有嚴格的限定。?

對二甲氨基苯甲酸酯類化合物是一類高效的胺促進劑，同自由基（II）型光引發劑一起使用，被廣泛的用于包裝油墨印刷等方面進行紫外光固化；可以用于單一或多種單體的紫外光輻射聚合反應，而且還是良好的增感劑，常與其它光引發劑聯合使用，如：硫雜蒽酮類、苯乙酮類光引發劑，既能促進光引發作用，又可有效消除氧對光引發劑聚合的干擾作用。目前這系列化合物已有很多品種，如：對二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD）、對二甲氨基苯甲酸異戊酯（DMBI）、對二甲氨基苯甲酸異辛酯（EHA）。但是這些商品化的對二甲氨基苯甲酸酯類化合物類共引發劑分子量一般在300道爾頓以下，分子量較小，為了進一步降低其遷移率和揮發性方法之一是增加共引發劑的分子量以便減小擴散速度，例如多官能共引發劑、聚合共引發劑。?

Anderson?D?G,?Bell?C?A,?Davidson?R?S.?Mono?and?Bissubstituted?polymeric?aminobenzoate?as?amine?synergistsfor?UV?curing.?Radtech?Europe?2005?conference&exhibition.?2005公開了基于聚乙二醇合成了一系列分子量不同的單-和雙-大分子對二甲氨基苯甲酸酯（butoxypolyglycol?ester?PDA和polyglycol?bis?ester?Bis-PDA），其分子量超過700。同時他們還研究了該大分子助引發劑的UV固化行為，并與結構類似的小分子同系物作了比較，研究結果表明：PDA和Bis-PDA均為低粘度液體，其揮發性和黃變性很低，與配方體系有很好的相容性。遷移性試驗結果表明PDA和Bis-PDA的遷移性都非常低，助引發效果非常理想。?

目前，對于這類大分子化合物的制備方法報道的較少，類似的制備方法（CN101796015）是以對二甲氨基苯甲酸酯為原料，在強堿條件下（如NaH、KOH/乙醇）和鹵代醇或鹵代醇酯（鹵代乙醇、丙烯酸2-溴代乙酯），該方法操作復雜，收率低，成本高，難以實現量產。?

發明內容

本發明的目的是克服現有制備方法所存在的缺點，提供一種工藝簡單、使用安全、反應條件溫和易操作、而且達到高純度、高收率、三廢少、環境友好的大分子對二甲氨基苯甲酸酯類化合物（式Ⅰ）的制備方法。該方法以對二甲氨基苯甲酸為原料，與中間體（Ⅳ）反應，制備得到大分子對二甲氨基苯甲酸酯類化合物。本發明提供的操作容易，收率高，產品純度高，能得到單一雙酯產品，外觀較好，具有社會效益和經濟效益，適合工業化生產。?

其中：?

R₁、R₂可以相同可以不同，獨立選自H、1-8個碳原子的烷基；

n=1～6；

N=1～90；

R₃選自H、對二甲氨基苯甲酰基、1-10個碳原子的烷基。

為了達到上述目的，本發明提供的大分子對二甲氨基苯甲酸酯類化合物（式Ⅰ）的制備方法，以對二甲氨基苯甲酸（式Ⅱ）和羥基化合物（式Ⅲ）為原料。?

其中：?

R₁、R₂可以相同可以不同，獨立選自H、1-8個碳原子的烷基；