[發明專利]利用混合碳四生產環氧丙烷的方法

有效

• 申請號: 201410428931.1
• 申請日: 2014-08-27
• 公開（公告）號: CN105367519B
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: 陳偉;楊衛勝;李木金
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07D301/19
• 分類號: C07D301/19;C07D303/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種利用混合碳四生產環氧丙烷的方法，主要解決現有技術中混合碳四利用率不高及附加值低的問題。本發明通過采用以下步驟：(a)采用選擇性加氫技術，使混合碳四中的丁二烯加氫為單烯烴；(b)采用反應精餾技術，使混合碳四中的丁烯?1異構化為丁烯?2；(b)采用烯烴歧化技術，使丁烯?2與乙烯反應生成丙烯；(c)采用異丁烷共氧化技術，使混合碳四烴中的異丁烷與氧氣反應生成叔丁基過氧化氫，之后與丙烯反應生成環氧丙烷的技術方案，較好地解決了該問題，可用于生產環氧丙烷、提高混合碳四化工綜合利用率的工業應用中。

技術領域

本發明涉及一種利用混合碳四生產環氧丙烷的方法。

背景技術

環氧丙烷(PO)是一種重要的基本有機化工原料，是除聚丙烯、丙烯腈外的第三大丙烯衍生物，主要用于生產聚醚多元醇、丙二醇和各類非離子表面活性劑。目前，環氧丙烷的生產工藝主要有氯醇法、共氧化法和過氧化氫直接氧化法。氯醇法由于污染嚴重、能耗高等特點，將逐步被淘汰。共氧化法又叫間接氧化法，可分為乙苯共氧化法(聯產苯乙烯的共氧化法，簡稱PO/SM法)、異丁烷共氧化法(聯產叔丁醇的共氧化法，簡稱PO/TBA法)和異丙苯共氧化法(簡稱CHP法)。共氧化法克服了氯醇法的缺點，但流程長、投資大。過氧化氫直接氧化法(HPPO法)工藝簡單、產品收率高，但催化劑和雙氧水的成本較高。目前環氧丙烷生產技術開發的發展動向主要集中在綠色環保新工藝研發以及傳統生產技術的改進等方面。

碳四烴是蒸汽裂解裝置和催化裂化裝置的主要副產物之一，其中含有數量不等的異丁烷、異丁烯、丁二烯、丁烯-1、丁烯-2等，這些組分是用途廣泛的化工原料。目前混合碳四一般經過丁二烯抽提、異丁烯醚化后，剩余的碳四大部分作為液化氣燃料使用，附加值較低。隨著碳四產量的不斷增長，碳四烴的綜合利用已成為企業降本增效的有力途徑，尤其是碳四烯烴各組分的分離利用是碳四烴升值利用的關鍵所在。

US6743958B2介紹了一種以碳四烴為原料選擇性生產丙烯的方法，該法先通過選擇性加氫反應器將混合碳四中的丁二烯加氫為單烯烴并除去炔烴，將加氫反應產物通入到異構化反應器，使丁烯-1異構化為丁烯-2，異構化反應產物進入穩定塔，塔頂除去氫氣和甲烷，塔釜碳四組分進入精餾塔，精餾塔塔釜富含丁烯-2餾出物進入歧化反應器，反應生成丙烯。CN101279879B介紹了一種綜合利用混合碳四生產丙烯的方法，該法先通過烯烴催化裂解技術，使混合碳四中的烯烴催化裂解為丙烯、乙烯，然后利用丁烯異構化技術將反應剩余混合碳四中的丁烯-1異構化為丁烯-2，最后通過烯烴歧化技術使丁烯-2與乙烯歧化反應生成丙烯。以上諸法都是利用碳四資源生產丙烯的的方法，且只利用了碳四原料中的烯烴。對于綜合利用碳四烴生產環氧丙烷的方法未見相關專利報道。

發明內容

本發明涉及一種利用混合碳四生產環氧丙烷的方法。本發明所要解決的技術問題是現有技術中碳四烴利用率不高、附加值低的問題。提供了一種新的由碳四烴生產環氧丙烷的方法。該方法用于混合碳四生產環氧丙烷時，具有混合碳四綜合利用率高、綠色環保、環氧丙烷收率高的特點。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種從混合烴制備環氧丙烷的方法，包括以下步驟：(a)混合碳四原料和氫氣進入選擇性加氫反應器，原料中的丁二烯被加氫為單烯烴，加氫反應產物進入反應精餾塔；(b)反應精餾塔內丁烯-1異構化為丁烯-2，塔頂輕組分經分凝器后，氣相排出氫氣，液相異丁烷部分采出，部分作為回流返回塔內，塔釜得富含丁烯-2的餾出物；(c)采出的異丁烷和氧氣混合后進入過氧化反應器進行反應，未反應氧氣從反應器頂部排出，過氧化反應產物進入第一精餾塔，塔釜得叔丁基過氧化氫餾出物，塔頂含異丁烷的餾出物循環返回過氧化反應器；(d)反應精餾塔釜富含丁烯-2的餾出物與乙烯進入歧化反應器，歧化反應產物進入第二精餾塔，側線采出丙烯；(e)上述采出的丙烯與第一精餾塔釜叔丁基過氧化氫餾出物混合后進入環氧化反應器，反應生成環氧丙烷。