[發明專利]合成乙醇酸酯催化劑、制備方法及其用途

有效

• 申請號: 201410428723.1
• 申請日: 2014-08-27
• 公開（公告）號: CN105363438B
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 龔海燕;李蕾
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/50
• 分類號: B01J23/50;B01J29/44;B01J23/89;B01J23/68;B01J23/58;B01J29/46;C07C69/675;C07C67/31
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1.一種合成乙醇酸酯的催化劑，以重量份數計包括以下組分1)1～30份活性組分銀或其氧化物；2)0～15份選自鈀、鉑、釕、鋇、銅、鎂、鎳、鈷、錳或鉬中的至少一種金屬或氧化物助劑；3)55～99份選自二氧化硅、氧化鋁、二氧化鋯、二氧化鈦、分子篩中至少一種為載體；其中，活性組分銀晶粒至少50％成球形。

2.根據權利要求1所述合成乙醇酸酯的催化劑，其特征在于載體以重量份數計包括以下組分1)60～100份氧化硅；2)0～40份選自氧化鋯、氧化鋁、氧化鈦或分子篩中的至少一種。

3.根據權利要求1所述合成乙醇酸酯的催化劑，其特征在于活性組分銀晶粒至少60％成球形。

4.根據權利要求1所述合成乙醇酸酯的催化劑，其特征在于銀粒子平均粒徑為5～50nm。

5.權利要求1～4任一項所述合成乙醇酸酯催化劑的制備方法，包括以下步驟：

a)將活性組分銀和助劑的可溶性鹽配成溶液Ⅰ；

b)在攪拌狀態下向溶液Ⅰ中滴加氨水或有機胺調節溶液pH為8.5～13得到浸漬液Ⅱ；

c)將載體浸漬到溶液Ⅱ中，并將其加熱蒸干得到催化劑前體Ⅲ；

d)將催化劑前體Ⅲ烘干、焙燒、還原后得到合成乙醇酸甲酯催化劑。

6.根據權利要求5所述合成乙醇酸酯的催化劑的制備方法，其特征在于活性組分銀的可溶性鹽選自草酸銀、醋酸銀中的至少一種。

7.根據權利要求5所述合成乙醇酸酯的催化劑的制備方法，其特征在于調節浸漬液ⅡpH值為9～12。

8.根據權利要求5所述合成乙醇酸酯的催化劑的制備方法，其特征在于用氨水或脂肪胺調節溶液pH值。

9.一種合成乙醇酸酯的方法，以草酸二甲酯和氫氣為原料，在反應溫度為160～230℃，反應壓力為1～4MPa，草酸二甲酯重量空速為0.1～2小時^-1，氫氣和草酸二甲酯摩爾比為40～160：1條件下與權利要求1～5任一項所述催化劑接觸反應，生成含有乙醇酸甲酯的流出物。