[發(fā)明專利]N,N’-1,6-亞己基二[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]甲酰胺的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410426815.6
• 申請日: 2014-08-27
• 公開（公告）號: CN104230791A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉東峰;李遷;高俊峰
• 申請（專利權(quán)）人: 保定市樂凱化學(xué)有限公司
• 主分類號: C07D211/58
• 分類號: C07D211/58
• 代理公司: 石家莊冀科專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 13108
• 代理人: 李羨民;郭紹華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細化工領(lǐng)域，特別涉及受阻胺類光穩(wěn)定劑N,N’-1,6-亞己基二[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]甲酰胺的制備方法。?

背景技術(shù)

受阻胺類光穩(wěn)定劑是?20?世紀(jì)?70?年代末研制開發(fā)出的新型高效光穩(wěn)定劑，具有捕獲自由基、分解過氧化物的能力，其光穩(wěn)定效果是傳統(tǒng)吸收型光穩(wěn)定劑的2～4倍。受阻胺類光穩(wěn)定劑除了具有光穩(wěn)定作用外，還有抗氧化、吸收紫外線等多種功能，且與紫外線吸收劑和抗氧劑有良好的協(xié)同效應(yīng)。該類穩(wěn)定劑不會使樹脂著色，且與許多樹脂具有良好的相容性，低毒或無毒，能滿足薄膜制品、纖維制品和食品包裝材料的要求，是目前發(fā)展最快最有前途的一類新型高效的光穩(wěn)定劑?

N,N’-1,6-亞己基二[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]甲酰胺是其中常用的一種，適用于聚烯烴中，特別是壁厚的PP鑄件和纖維，它也可用于ABS,?PA?和PET?中。它與紫外吸收劑的組合也可用于PS,?ABS?和PA?中。并已獲得FDA認證，可用于與食品接觸的塑料中。其在PS、苯乙烯共聚體和丙烯腈共聚體中的用量可達0.5%，在與各類食品接觸的PP中用量可達0.25%。而且對塑料加工性能無不利影響。

N,N’-1,6-亞己基二[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]甲酰胺公知的制備方法如下：?

即以N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺為原料，以甲酰胺為甲酰化試劑，在醋酸、硼酸的催化下，高溫反應(yīng)。具體可分為兩種方法：

方法1：將甲酰胺、N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺和催化劑（硼酸）加入二甲苯中。而后加入少量醋酸并將混合物在惰性氣體氣氛下加熱到140^?oC。在反應(yīng)約10小時后，將反應(yīng)混合物冷卻約90-95^oC,并在攪拌下加入水。然后在進一步攪拌下加入足以鈍化過量的甲酰胺的氫氧化鈉水溶液。再次使反應(yīng)混合物沸騰并共沸蒸除二甲苯。然后將該混合液冷卻至約60^?oC，再次加入水，并分離出所得固體產(chǎn)物殘余物。隨后用水洗滌產(chǎn)物殘余物，然后干燥得到產(chǎn)物。

方法2：將乙酸、硼酸、N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺加入甲酰胺中并在約160^?oC下攪拌約6小時。在回流和蒸發(fā)冷卻下，加入水和足以鈍化過量的甲酰胺的氫氧化鈉水溶液并將該混合物在約95^oC下攪拌2小時，在此期間產(chǎn)物結(jié)晶出來。在冷卻至室溫后，分離出產(chǎn)物殘余物并用水洗滌。?

上述工藝以甲酰胺為酰化試劑，在催化劑存在下高溫進行甲酰化。這種工藝需要較高的反應(yīng)溫度（140^?oC以上）和較長的反應(yīng)時間（6小時以上），并且需要加入催化劑催化反應(yīng)，生產(chǎn)過程中要保持長時間的高溫需要較大的能耗，且容易造成副產(chǎn)物的產(chǎn)生，影響產(chǎn)品的收率；另外催化劑的使用也會帶來成本的上升和處理回收的困難。除此之外，生產(chǎn)過程中還會放出大量氨氣，造成環(huán)境污染。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種N,N’-1,6-亞己基二[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]甲酰胺的制備方法，它可以在易于實現(xiàn)的條件下制備，以此達到節(jié)約能源，降低成本，提高效率，減少“三廢”的目的。?

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：?

一種N,N’-1,6-亞己基二[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]甲酰胺的制備方法，它包括如下步驟：

（1）在反應(yīng)器中加入甲酸、醋酸酐和氯代烴類有機溶劑，在15～25^oC下攪拌反應(yīng)60～100分鐘，得到甲乙酐溶液；其中，甲酸與醋酸酐之間的質(zhì)量比為1:2.0～1:2.3；?