[發明專利]高鹽含甘油高深度有機廢水中氯化鈉及甘油的回收方法

有效

• 申請號: 201410414136.7
• 申請日: 2014-08-21
• 公開（公告）號: CN104230083A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 張世文;王峰;許雅玲;林建龍
• 申請（專利權）人: 波鷹（廈門）科技有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07C29/74;C07C29/00;C07C31/22;C01D3/04
• 代理公司: 泉州市博一專利事務所 35213
• 代理人: 方傳榜

技術領域

????本發明涉及環境工程的水污染治理領域，特別是涉及絡合、納濾、解絡、離心、吸附、蒸發濃縮、結晶、分餾等方法的組合處理工藝回收高鹽含甘油高深度有機廢水中氯化鈉及甘油。

背景技術

隨著工業的發展，有機廢水的排放量日益增多，對有機廢水進行處理，使其達標排放或再生循環利用具有重要意義。在制皂工業、環氧氯丙烷生產、生物柴油生產、甘油生產等工業生產中，會產生大量高鹽并含有一定濃度甘油的有機廢水，其氯化鈉濃度約為5～30%，甘油含量約2～20%，COD_Cr約為20000～350000mg/L。高鹽的特性使其難以采用生物工藝進行處理，也難以采用膜分離、電滲析分離和電容吸附分離，并可能對處理設備造成嚴重腐蝕。目前，高鹽含甘油廢水的處理面臨難度極大、成本高等問題。

甘油作為重要的化工原料，在有機化工、高分子合成、日用化學品、紡織品、涂料、皮革、煙草、食品和醫藥等行業均具廣泛的利用價值。多年來，我國一直在大量進口甘油，甘油市場保持著較快發展。此外，氯化鈉作為氯堿等工業的重要生產原料，亦具有很高的應用價值。因此，如何對高鹽含甘油廢水進行有效處理，使其達到排放標準以減輕對環境的污染，同時實現甘油及氯化納的回收再利用具有重大的價值。

中國發明CN85105641公開了一種從鹽水中回收甘油的方法。該處理工藝包括蒸發除去水分，并至少沉淀約85%的鹽分；從沉淀鹽中分離液相產物；稀釋液相產物使其粘度低于10厘泊；電滲析進一步得到稀釋水流；分餾以回收甘油。該工藝能實現對廢水中氯化鈉和甘油的回收，但設備投資大，生產工藝復雜，成本高、運行能耗大，設備腐蝕嚴重。

中國發明CN101531442公開了一種以甘油為原料生產環氧氯丙烷的廢水的處理方法及裝置。該處理工藝根據氯化鈉、水和甘油分子直徑的區別，采用與甘油分子直徑相似的吸附材料吸附甘油。該處理工藝的優點在于：將處理后的含氯化鈉廢水作為氯堿工業的化鹽水，從而實現回收利用，含低濃度甘油的清洗水經生物法處理后可安全排放。然而，該工藝并未實現對副產品甘油的回收利用，造成了浪費。

中國發明CN102153230A公開了一種以甘油為原料生產環氧氯丙烷的含鹽廢水的處理方法及裝置。該處理工藝將含鹽廢水與其他污染較低的廢水進行混合，使含鹽量低于5%，添加氮、磷營養物；將廢水引入移動床膜生物反應器，利用活性污泥作進一步的處理；將廢水引入臭氧反應單元進行臭氧氧化處理；排放。該處理工藝的優點在于：處理過程簡單，運行穩定且成本低，出水水質能夠得以保證。然而，該工藝須利用含鹽量較低的廢水進行調和，對廢水中大量氯化鈉及甘油等副產品造成了浪費。

中國發明CN103073086A公開了一種用硼酸處理過的樹脂吸附廢水中所含甘油的方法。該處理工藝基于硼酸可與甘油發生反應的原理建立。通過硼酸處理大孔陰離子樹脂，形成硼酸型離子樹脂；將樹脂置入含甘油的廢水處理裝置中進行吸附；待處理裝置的出水中甘油含量達到設定量時，取出樹脂并通過酸堿處理洗脫硼酸甘油絡合物，然后將硼酸型離子樹脂循環使用。該工藝對廢水中甘油的去除率為30～50%，可實現對甘油的回收利用，然而，隨著氯化鈉濃度的升高，樹脂的吸附量下降，該法對高鹽含甘油廢水并不適用。

以上方法均提供了含鹽廢水中甘油的處理方法，但尚未有一種方法提供了高鹽含甘油廢水中鹽分及甘油的有效回收方法。長期以來，我國絕大多數環氧樹脂生產廢水等高鹽含甘油廢水始終處于超標排放狀態，其中的高濃度氯化鈉及甘油均未得到回收利用，不僅污染環境，且對資源造成了極大浪費。

發明內容

本發明的目的在于針對現有高鹽含甘油高深度有機廢水處理技術的不足，以及高鹽含甘油廢水中同時回收氯化鈉和甘油技術的空缺，提供一種高鹽含甘油高深度有機廢水中氯化鈉及甘油的有效回收方法。

本發明采用如下技術方案：

高鹽含甘油高深度有機廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，包括以下步驟：

（1）絡合

往高鹽含甘油廢水中加入堿溶液及硫酸銅或其它金屬鹽，使廢水中所含甘油在堿性條件下與銅離子或其它金屬離子發生絡合反應，生成的甘油銅或其它甘油金屬絡合物。

（2）納濾脫鹽（甘油與鹽的分離）

將步驟（1）絡合處理后的廢水通過納濾膜進行分級過濾脫鹽，得到含甘油銅或含其它甘油金屬絡合物的納濾濃縮液以及含氯化鈉的納濾透析液。

（3）蒸發濃縮

使通過步驟（2）納濾脫鹽所得含氯化鈉的納濾透析液通過管道流入蒸發器，對納濾透析液進行蒸發濃縮，得到氯化鈉濃縮液。

（4）結晶