[發明專利]一種8-羥基喹啉銅的制備方法

有效

• 申請號: 201410410410.3
• 申請日: 2014-08-20
• 公開（公告）號: CN104230800A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 杜海林
• 申請（專利權）人: 邯鄲惠達化工有限公司
• 主分類號: C07D215/30
• 分類號: C07D215/30
• 代理公司: 北京同輝知識產權代理事務所(普通合伙) 11357
• 代理人: 劉洪勛

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其是一種喹啉銅的合成方法。

背景技術

8-羥基喹啉銅為黃綠色結晶粉末，無臭無味，不揮發，不潮解，在高溫下分解變黑，不溶于水和大多數有機溶劑。主要用作殺菌防霉劑；農藥、醫藥合成金屬緩蝕劑；農業上用作殺菌劑，也用作繩索、線、皮革、乙烯基塑料的防霉劑。

常用的生產方法主要是以鄰氨基苯酚、鄰硝基苯酚、丙烯醛為主要原料通過環化、中和、水蒸汽沖餾得到8-羥基喹啉(簡稱鄰氨基苯酚法)，然后以8-羥基喹啉、硫酸銅為原料進行絡合反應得到8-羥基喹啉銅，此方法生產的8-羥基喹啉銅產品純度低(97％左右)，產品顏色隨時間而發生變化，質量不穩定，不適用于高端產品市場。

《喹啉銅的合成工藝設計》等文獻中采用上述方法合成8-羥基喹啉，再與銅鹽反應合成喹啉銅，上述方法得到的8-羥基喹啉銅產品純度都較低，質量不穩定。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種8-羥基喹啉銅的制備方法，方法收率高，制備的8-羥基喹啉銅純度高，產品質量穩定，顏色穩定，適用于高端產品市場。

為解決上述技術問題，本發明所采取的技術方案是：

一種8-羥基喹啉銅的制備方法，制備方法包括以下步驟：

(1)喹啉與發煙硫酸加熱反應后水解得到喹啉-8-磺酸，喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉加熱反應制得8-羥基喹啉；

(2)將氫氧化鈉和步驟(1)制備的8-羥基喹啉完全溶解于水中，加入五水硫酸銅反應得到8-羥基喹啉銅。

步驟(1)中發煙硫酸的濃度為65％。

步驟(1)中喹啉與發煙硫酸的反應溫度為130～150℃，反應時間為1～3小時。

步驟(1)中發煙硫酸與喹啉的質量比為2～4:1，喹啉與水的質量比為1:4～8。

優選的步驟(1)中發煙硫酸與喹啉的質量比為3:1，喹啉與水的質量比為1:6。

步驟(1)中水解后降溫至10～40℃過濾得到喹啉-8-磺酸，喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉的質量比為1:1.2～2.0，喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉的反應溫度為330～360℃。

步驟(1)中喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉的反應結束后加硫酸調節pH值為6～9，水蒸汽沖餾得到8-羥基喹啉。

步驟(2)中將8-羥基喹啉、氫氧化鈉和水升溫到40～90℃至8-羥基喹啉完全溶解。

60～150r/min轉速下滴加五水硫酸銅，反應完畢后降溫至25～30℃，過濾，干燥得到8-羥基喹啉銅；

8-羥基喹啉、氫氧化鈉和水的質量比為100～150:20～50:1500，五水硫酸銅與8-羥基喹啉的質量比為80～120:125。

優選的8-羥基喹啉、氫氧化鈉和水的質量比為125:35.4:1500，五水硫酸銅與8-羥基喹啉的質量比為107.5:125。

水蒸汽沖餾是指直接將蒸汽通入含有8-羥基喹啉粗品的溶液中，蒸出的物料中含有8-羥基喹啉和蒸汽，冷凝分層后得到8-羥基喹啉。

喹啉-8-磺酸，結構式為

采用本技術方案首先制備出高純度(99.5％以上)8-羥基喹啉，顏色為白色固體，長時間存放顏色不會變化；而鄰氨基苯酚法生產的8-羥基喹啉中含有少量的氨基類化合物，隨著時間的變化顏色逐漸加深直至變成深褐色，也正是這個原因，兩種方法生產出的8-羥基喹啉銅顏色不同，本技術方案生產的8-羥基喹啉銅不容易變色，品質穩定。

采用上述技術方案所產生的有益效果在于：本發明方法收率高，制備的8-羥基喹啉銅純度高，產品質量穩定，顏色穩定，適用于高端產品市場。

本發明以喹啉為原料經過磺化、堿熔、中和得到8-羥基喹啉，然后以8-羥基喹啉、硫酸銅為原料進行絡合反應得到8-羥基喹啉銅，此方法生產的8-羥基喹啉銅產品純度高(99％以上)，產品顏色不隨時間而發生變化。

具體實施方式

實施例1

一種8-羥基喹啉銅的制備方法，制備方法包括以下步驟：

(1)8-羥基喹啉的合成

在一個帶攪拌裝置的反應器中，加入750g65％(質量濃度)的發煙硫酸，100度以下滴加250g99％喹啉，升溫到140℃，并保持2小時，倒入1500g水中水解，降溫至10～40℃過濾，得到的300g喹啉-8-磺酸，與450gNaOH在345℃反應，待反應完畢后用硫酸中和至pH在6～9，水蒸汽沖餾得到8-羥基喹啉125g。

(2)8-羥基喹啉銅的合成