[發明專利]一種聯產鄰磺酸鈉苯甲醛和鄰氯苯甲酸的方法

有效

• 申請號: 201410409896.9
• 申請日: 2014-08-19
• 公開（公告）號: CN104262208A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 章云仙
• 申請（專利權）人: 浙江宏達化學制品有限公司
• 主分類號: C07C303/32
• 分類號: C07C303/32;C07C309/44;C07C51/02;C07C63/70
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明涉及有機合成的技術領域，特別涉及一種聯產鄰磺酸鈉苯甲醛和鄰氯苯甲酸的方法。

背景技術

鄰磺酸鈉苯甲醛(O-benzaldehyde?sulfonic?acid?sodium?salt)，又名苯甲醛-2-磺酸鈉，分子式為C₇H₅NaO₄S，分子量為208.2。

鄰磺酸鈉苯甲醛是合成熒光增白劑CBS、三苯甲烷染料和防蛀劑N的主要中間體。熒光增白劑CBS是一種新型熒光增白劑。具有優良的耐氯漂、耐酸堿、耐日曬性能，是輕工、紡織及日化行業的理想添加劑，尤其是用于各種洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液體洗滌劑，可改善產品的使用性能，提高產品內在質量和外觀質量。特別適用于低溫洗滌增白，是目前世界上用于洗滌劑行業中效果最佳的熒光增白劑品種。熒光增白劑CBS，目前廣泛適用于洗衣液中的一種熒光增白劑。

工業上，鄰磺酸鈉苯甲醛通常是在碘化鉀催化作用下，高溫高壓下，于水中將鄰氯苯甲醛用亞硫酸鈉進行磺化而得，所用的催化劑可以是碘化鉀、碘化鈉等含碘離子無機物。此磺化過程分兩步進行：首先由碘離子置換氯離子，形成鄰碘苯甲醛；然后由亞硫酸鈉置換碘離子，得到鄰磺酸鈉苯甲醛，碘離子脫離后循環作用于鄰氯苯甲醛。

該生產過程中由于亞硫酸鈉水溶液為堿性，鄰氯苯甲醛在此高溫堿性體系中發生歧化反應，生成鄰氯苯甲酸和鄰氯苯甲醇。鄰氯苯甲醇不溶于體系，隨鄰磺酸鈉苯甲醛結晶在一起，而鄰氯苯甲酸成為鄰氯苯甲酸鈉，溶解在濾液中進入廢水。此時，產生的廢水中含有大量無機鹽、有機物。目前，對于該廢水的處理都是直接排入廢水處理系統，若直接進行蒸發濃縮時，物料粘稠成膠狀流體，無法進一步處理。

發明內容

本發明提供了一種聯產鄰磺酸鈉苯甲醛和鄰氯苯甲酸的方法，以價格低廉的表面活性劑為催化劑，一步法合成鄰磺酸鈉苯甲醛，簡化了生產工藝；再經酸析再結晶的方法，聯產鄰氯苯甲酸，不僅降低了廢水中有機物的含量，同時也實現了廢物的回收利用。

一種聯產鄰磺酸鈉苯甲醛和鄰氯苯甲酸的方法，步驟如下：

(1)將鄰氯苯甲醛、亞硫酸鈉、表面活性劑和水混合，密封條件下，升溫至160～210℃，經磺化反應后，降溫結晶、過濾得到鄰磺酸鈉苯甲醛，濾液經濃縮、再結晶及二次過濾回收鄰磺酸鈉苯甲醛；

(2)向步驟(1)得到的二次過濾母液中加入酸調節pH值≤3，升溫至80～105℃后，再冷卻至10～40℃，經后處理得到鄰氯苯甲酸。

作為優選，步驟(1)中，

所述鄰氯苯甲醛與亞硫酸鈉的質量比為1:1～1.5；加入過量的亞硫酸鈉，以促進鄰氯苯甲醛的反應完全；亞硫酸鈉過量太多，加大了后處理的壓力。進一步優選為1:1～1.2。

所述鄰氯苯甲醛與水的質量比為1:3～5；經研究發現，水的加入量對本發明中的反應收率有著關鍵的影響，當鄰氯苯甲醛與水的質量比高于1:3時，反應的收率顯著下降。

所述鄰氯苯甲醛與表面活性劑的質量比為1:0.02～0.05。

作為優選，步驟(1)中，所述的表面活性劑為非離子型表面活性劑。進一步優選為分子量為200～2000的聚乙二醇型非離子表面活性劑。如PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-800、PEG-1000、PEG-1500、PEG-2000。

作為優選，所述鄰氯苯甲醛與表面活性劑的質量比為1:0.04～0.05。進一步優選，所述鄰氯苯甲醛、亞硫酸鈉與水的質量比為1:1～1.2:4。再優選為1:1.25:4。

步驟(1)中，濾液經濃縮至濃度為15％～20％。

步驟(2)中，所述的酸為鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸，作為優選，加入酸后調節pH值＝1。

作為優選，步驟(2)中，升溫至95～100℃后，再冷卻至20～25℃。

步驟(2)所述的后處理過程為：將得到的鄰氯苯甲酸粗品進行水洗或者重結晶，再經干燥處理得到鄰氯苯甲酸。

所述的水洗可以采用噴淋、漂洗等方法，重結晶采用加水重新溶解結晶，優選為噴淋水洗。

與現有技術相比，本發明有益效果為：

1、本發明采用廉價的表面活性劑代替昂貴的碘化鉀作為催化劑，降低了成本。以制備每噸鄰磺酸鈉苯甲醛需消耗的催化劑成本計，由原來的8～15％降低至4～8％。

2、本發明中通過一步法合成了鄰磺酸鈉苯甲醛，無需先合成鄰碘苯甲醛這一中間產物，簡化了生產工藝。