[發(fā)明專利]一種利用水解還原方法生產高含量天然維生素E的工業(yè)化生產方法

有效

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• 申請日: 2014-08-20
• 公開（公告）號: CN104211674A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發(fā)明（設計）人: 陳其林;郭春榮;李同斌
• 申請（專利權）人: 江蘇科鼐生物制品有限公司
• 主分類號: C07D311/72
• 分類號: C07D311/72
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

????本發(fā)明屬于化學工程技術領域，具體涉及一種利用水解還原方法生產高含量維生素E的工業(yè)化生產方法。

背景技術

????天然維生素E（Vitamin?E）是一種脂溶性維生素，又稱生育酚，是一種常用藥品兼保健品，是最主要的天然抗氧化劑之一。溶于脂肪和乙醇等有機溶劑中，不溶于水，對熱、酸穩(wěn)定，對堿不穩(wěn)定，對氧敏感，對熱不敏感，但油炸時維生素E活性明顯降低。生育酚能促進性激素分泌，使男子精子活力和數量增加；使女子雌性激素濃度增高，提高生育能力，預防流產，還可用于防治男性不育癥、燒傷、凍傷、毛細血管出血、更年期綜合癥、美容等方面有很好的療效。近來還發(fā)現(xiàn)維生素E可抑制眼睛晶狀體內的過氧化脂反應，使末稍血管擴張，改善血液循環(huán)。

目前已成為國際市場上用處最多、產銷量很大的重要維生素品種，與維生素C、維生素A一起成為維生素系列的三大支柱產品。

天然維生素E的安全性和生理活性遠優(yōu)于合成維生素E。但由于植物油中天然維生素E的含量僅為0.?04～0.1%，以此為原料直接提取生育酚尚無工業(yè)應用價值。食用植物油（色拉油）精煉過程中產生的副產物——脫臭餾出物中生育酚的含量一般高于2.?5%，因此從中提取生育酚更具有應用價值。因此脫臭餾出物往往是混合生育酚提取生產中的初始原料。但是植物油脫臭餾出物組分復雜，有游離脂肪酸、中性油、天然維生素E和植物甾醇，還有一些臭味物質和色素等，并且各組分性質相近，工業(yè)生產中往往要對其進行一定預處理，再使用分離手段獲得混合生育酚。

中國專利02137090.7公開了一種高含量混合生育酚的提取方法，包括從低生育酚含量的原料以及從中等含量生育酚的原料中提取高含量混合生育酚的方法。該過程包括固定床酯化、吸附分離、冷凍分離、溶劑萃取等步驟，但分離效果較差，且對環(huán)境有一定污染。

中國專利03112620．0公開了高純度混合生育酚的制備方法，其技術要點是：原料經水解酸化成游離脂肪酸后加甲醇酯化成脂肪酸甲酯蒸出甲醇，去除脂肪酸甲酯，通過皂化，酯化、冷凍再去除原料中的甾醇并使中性油脂反應生成脂肪酸甲酯，經蒸餾分離出脂肪酸甲酯，最后吸附分離出混合生育酚。?其純度高達95%以上。

????總體來說，上述方法及工藝均存在一定的不足，具體如下：

????1）工藝步驟復雜，中間控制點較多。低含量的生育酚需要進行酯化、分離、分子蒸餾、樹脂吸附、二次分子蒸餾等工藝過程，每一步驟都要有相應的工藝參數和中控指標來加以控制。

2）生產設備復雜，占地面積大，使用人工較多，每個工藝步驟都需要各自不同的設備來完成。

3）環(huán)境污染風險大，酯化或者皂化處理工藝需要大量的硫酸或氫氧化鈉，提取天然生育酚后的污水處理量巨大，需要配備較高要求的污水處理設備。

????3）分子蒸餾法的濃縮比和收率較高，但由于其操作真空度很高，對設備的

要求高，設備投資費用昂貴。

4）吸附法的設備簡單，濃縮比和收率較高，產物的純度較高，生育酚的損

失少，但要求原料中游離脂肪酸和甾醇的含量低。

????5）超臨界二氧化碳萃取、精餾和超臨界色譜方法的濃縮比較高，產物與萃

取劑超臨界CO2。分離容易。但設備費和操作費均很高，且要求原料中甘油酯、不飽和脂肪酸的含量低。

發(fā)明內容

為了克服現(xiàn)有技術不足，本發(fā)明一種利用水解還原方法生產高含量維生素E的工業(yè)化生產方法。

為了達到上述目的，本發(fā)明提供的技術方案如下：

一種利用水解還原方法生產高含量天然維生素E的工業(yè)化生產方法，包括：

（1）將低含量天然混合生育酚溶于適量的溶劑中，加入丁二酸酐在堿性條件下進行酯化反應，生成相應的天然生育酚酯類；

（2）將步驟（1）中所得的產物減壓蒸餾去除溶劑后加入萃取劑進行萃取、水洗、結晶、分離得到含量較高的天然生育酚琥珀酸酯；

（3）將步驟（2）中天然生育酚琥珀酸酯在堿性條件下進行水解，還原成為天然混合生育酚；

（4）將步驟（3）中水解后的天然生育酚進行萃取、水洗、分離，蒸餾即得高含量的天然維生素E（混合生育酚），其含量達到90%以上。

所述步驟（1）中的低含量天然混合生育酚是指混合生育酚（維生素E）含量小于50%且物料中含有α、β、γ和δ等不同結構生育酚的低含量混合生育酚原料。

所述步驟（1）中溶劑是烷烴類、酮類或醚類中一種，添加比例為低含量天然混合生育酚重量的0.5-3倍。