[發(fā)明專利]一種二甲基-β-乙酸噻亭的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410403094.7
• 申請日: 2014-08-18
• 公開（公告）號: CN104262220A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蔣忠良;樓偉杰;曹愛玲
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州海爾希畜牧科技有限公司
• 主分類號: C07C381/12
• 分類號: C07C381/12
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體;金磊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新型誘食劑的制備方法，尤其是涉及一種二甲基-β-乙酸噻亭的制備方法。

背景技術(shù)

二甲基-β-丙酸噻亭（DMPT）最早是從海藻中提取的純天然化合物。事實上發(fā)現(xiàn)DMPT的過程也是從海藻開始的：科學(xué)家觀察發(fā)現(xiàn)，海水魚類愛吃海藻，就開始研究海藻中的誘食因子，后來發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致魚類愛吃海藻的原因，就是海藻含有天然的DMPT。

DMPT是目前發(fā)現(xiàn)的效果最好的第五代水產(chǎn)誘食劑，有實驗證明即使在石頭上涂上這種東西，魚也會去啃咬石頭。故此有人用“魚咬石頭”來形象地形容其誘食效果。DMPT最典型的用途是用作釣魚時用的餌料，提高餌料的誘食性，使魚容易咬鉤。DMPT也可以作為一種綠色水產(chǎn)飼料添加劑，促進水產(chǎn)動物采食，提高其生長速度。

DMPT目前主要的合成方法主要是通過鹵代丙酸與二甲硫醚反應(yīng)制備得到，但是這類方法中使用的原料鹵代丙酸要么價格過于昂貴，要么反應(yīng)活性不夠收率太低，這些都導(dǎo)致成本較高，不利于產(chǎn)品的大規(guī)模使用和推廣。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是提供一種二甲基-β-乙酸噻亭的制備方法，其主要是解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的合成方法主要是通過鹵代丙酸與二甲硫醚反應(yīng)制備得到，其使用的原料鹵代丙酸價格過于昂貴，反應(yīng)活性不夠收率太低，使得生產(chǎn)成本較高，不利于產(chǎn)品的大規(guī)模使用等的技術(shù)問題。

本發(fā)明的上述技術(shù)問題主要是通過下述技術(shù)方案得以解決的：

本發(fā)明的一種二甲基-β-乙酸噻亭的制備方法，其特征在于所述的方法包括：以式（I）表示的二甲基-β-丙酸噻亭按照如下步驟獲得：

a．3-（甲磺酰氧基）丙酸（Ⅱ）的制備：

在反應(yīng)器中加入1重量份的3-羥基丙酸、1.8-1.9重量份的碳酸氫鈉倍和5-10重量份的甲苯，攪拌均勻后冰浴冷卻降溫，然后再向其中滴加1.27-1.40重量份的甲磺酰氯，滴加完畢后撤去冰浴，繼續(xù)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至1.5-2.5，分液，有機相經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，常壓蒸餾除去溶劑甲苯，得到3-（甲磺酰氧基）丙酸（Ⅱ）粗品，粗品無需進一步純化可直接用于下一步反應(yīng)；

b．二甲基-β-丙酸噻亭（Ⅰ）的制備

在反應(yīng)器中加入1重量份的3-（甲磺酰氧基）丙酸（Ⅱ）粗品和4-8重量份的甲苯，攪拌均勻后室溫滴加二甲硫醚的甲苯溶液，其中二甲硫醚的加入量為3-（甲磺酰氧基）丙酸（Ⅱ）粗品重量的0.36-0.41倍，甲苯的加入量為3-（甲磺酰氧基）丙酸（Ⅱ）重量重量的1倍，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至1.5-2.5，分液，水相為產(chǎn)物二甲基-β-丙酸噻亭（Ⅰ）、甲磺酸和鹽酸的混合溶液，再將混合溶液經(jīng)過離子型大孔吸附樹脂吸附除去甲磺酸和鹽酸，得到二甲基-β-丙酸噻亭（Ⅰ）的水溶液，蒸干后得到產(chǎn)物二甲基-β-丙酸噻亭（Ⅰ）。

本發(fā)明的創(chuàng)新點是重新的設(shè)計的合成路線，圍繞的新路線的做的一些參數(shù)設(shè)置，并最終制備得到了產(chǎn)品。在實驗過程中，第二步制備得到的DMPT其中含有少量的副產(chǎn)物酸和無機鹽，容易影響產(chǎn)品的品質(zhì)，常規(guī)方法難以純化，于是本發(fā)明采用經(jīng)過離子型大孔吸附樹脂去除了副產(chǎn)物酸和無機鹽，得到的產(chǎn)品純度好，性狀佳。

作為優(yōu)選，所述的步驟a中冰浴冷卻下溫度降至0-10℃，滴加甲磺酰氯的過程保持混合物溫度在0-10℃之間，撤去冰浴后繼續(xù)攪拌反應(yīng)的時間為4-6小時。

作為優(yōu)選，所述的步驟b中滴加二甲硫醚的甲苯溶液后繼續(xù)攪拌反應(yīng)的時間為2-4小時。

作為優(yōu)選，所述的稀鹽酸的濃度為5%。

因此，本發(fā)明采用的路線不需使用價格相對較高的鹵代丙酸，成本控制較為有利，本發(fā)明反應(yīng)選擇性好，最后采用大孔吸附樹脂進行純化，并且得到的產(chǎn)品純度和外觀與現(xiàn)有產(chǎn)品相比，有較大提高。

具體實施方式

下面通過實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步具體的說明。

實施例1：本例的一種二甲基-β-乙酸噻亭的制備方法，其步驟為：

A．3-（甲磺酰氧基）丙酸（Ⅱ）的制備：