[發明專利]一種丙烯和α-烯烴共聚物的溶液聚合制備方法

無效

• 申請號: 201410398131.X
• 申請日: 2014-08-13
• 公開（公告）號: CN104177526A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 王文俊;劉偉峰;李伯耿;張明軒;范宏;卜志揚
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;C08F2/06;C08F4/6592
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 邱啟旺

1.一種丙烯和α-烯烴共聚物的溶液聚合制備方法，其特征在于，在無水無氧條件下，向攪拌釜式反應器內同時或依次定量加入混合有機溶劑、α-烯烴共聚單體、助催化劑、主催化劑以及丙烯；其中，混合有機溶劑由有機溶劑A和超臨界流體B按質量比0.1~20:1混合組成；以混合有機溶劑體積計，所述的主催化劑濃度為3~300?μmol/L，所述的助催化劑與主催化劑的摩爾比為1.5~10000:1，丙烯的進料濃度為0.3~20?mol/L，所述的α-烯烴共聚單體與丙烯的進料摩爾比為0.01~20:1，所有物料在反應釜內的停留時間控制在2~120?min；α-烯烴共聚單體和丙烯在主催化劑和助催化劑的催化作用下共聚，得到的共聚物重均分子量在1000~500000?g/mol，分子量分布指數在1.0~5.0，共聚物中α-烯烴的摩爾含量在0.5~50%。

2.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的溶液聚合制備方法，可以是間歇溶液聚合、半連續溶液聚合或連續溶液聚合中的一種。

3.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的有機溶劑A為具有6~10個碳原子的直鏈烷烴、異構烷烴、環烷烴或芳烷烴；優選正己烷、環己烷、甲基環己烷、正庚烷、異庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、異構烷烴油、甲苯、二甲苯中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的超臨界流體B為正丁烷、異丁烷、環丁烷、正戊烷、異戊烷中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的α-烯烴為4~12個碳原子的直鏈或帶支鏈的α-烯烴，優選1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的助催化劑可以為甲基鋁氧烷化合物、改性的甲基鋁氧烷化合物、三（五氟苯基）硼化合物、三苯基碳鎓四（五氟苯基）硼化合物、N,N-二甲基苯胺四（五氟苯基）硼化合物、三異丁基鋁、三甲基鋁、三乙基鋁中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的主催化劑為單活性中心的茂金屬催化劑或后茂金屬催化劑，優選：雙[2-(3',5'-二叔丁基苯基)-茚基]二氯化鋯、雙(2-甲基-4,5-苯基-茚基)二氯化鋯、雙環戊二烯基-雙苯氧基鋯、亞乙烯橋基雙茚基二氯化鋯、二甲基硅橋基雙茚基二氯化鋯、二苯基碳橋基-環戊二烯基-笏基二氯化鋯、二苯基碳橋基-環戊二烯基-(2-二甲胺基-笏基)二氯化鋯、二甲基硅橋基-四甲基環戊二烯基-叔丁基氨基-二甲基鈦、二甲基硅橋基-3-吡咯基茚基-叔丁基氨基-二甲基鈦、五甲基環戊二烯基-(2-苯基苯氧基)-二氯化鈦、五甲基環戊二烯基-(2,6-二異丙基苯氧基)-二氯化鈦中的一種。

8.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的聚合溫度必須高于超臨界流體B的超臨界溫度，同時聚合溫度必須低于有機溶劑A的超臨界溫度，優選135~240℃。

9.根據權利要求1所述的制備丙烯和α-烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的聚合壓力必須高于超臨界流體B的超臨界壓力，優選3.7~15?MPa。