[發(fā)明專利]一種5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410396415.5
• 申請(qǐng)日: 2014-08-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104130193A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-11-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁彩峰;朱小剛;劉芳;姚俊生;徐子云;張錦鳳;石春明;孫趙
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通醋酸化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D235/26
• 分類號(hào): C07D235/26
• 代理公司: 上海三和萬(wàn)國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31230
• 代理人: 陶芾

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成方法。

背景技術(shù)

5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮英文名稱：5-acetylacetamidobenzimidazolone，AABI

別名：5－乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮

N-(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)-3-氧代丁酰胺

乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮

分子式及分子量：C₁₁H₁₁N₃O₃＝233.22

5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(AABI)是重要的化工中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及特殊材料合成領(lǐng)域用途廣泛，是合成高性能顏料品種——苯并咪唑酮系列的關(guān)鍵中間體。

目前生產(chǎn)5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(簡(jiǎn)稱AABI)以鄰苯二胺和尿素為主要原料經(jīng)過(guò)縮合、硝化、還原和乙酰化制得。這種工藝主要存在以下幾個(gè)方面的問(wèn)題：1)還原工藝有大量廢水、鐵泥；2)5-氨基苯并咪唑酮暴露在空氣中容易氧化變色；3)乙酰化工序由于體系一次性吸入雙乙烯酮，突然產(chǎn)生很大的壓力，容易發(fā)生沖料，安全系數(shù)降低。4)目前工業(yè)化生產(chǎn)方法得到的產(chǎn)品質(zhì)量及收率均偏低，含量≥99.0％，收率≥85％；

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于，克服還原和乙酰化階段存在的缺陷，開(kāi)發(fā)了一種產(chǎn)品安全可靠、產(chǎn)出率高、高純度的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的工藝。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成方法，包括如下步驟：

(1)縮合

將鄰苯二胺、尿素、氯代苯重量比1:0.8-1:4-10投入反應(yīng)容器中，在95-130℃保溫12-14h，反應(yīng)過(guò)程中氨氣用水吸收，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，所得物料100-120℃烘干制得苯并咪唑酮；

(2)硝化

將苯并咪唑酮、水、濃硝酸按重量比1:2-2.5:0.2-0.5投入上述反應(yīng)容器中，保溫3-4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，所得物料100-120℃烘干制得5-硝基苯并咪唑酮；

(3)還原及乙酰化

將5-硝基苯并咪唑酮、無(wú)水乙醇、催化劑A_aB_b/TiO₂按重量比1:10-12:0.03-0.05投入還原反應(yīng)釜，90-95℃加氫反應(yīng)6-8小時(shí)，待反應(yīng)完全后，泄壓并趁熱過(guò)濾去除催化劑，濾液直接引入所述反應(yīng)容器，并加入占5-硝基苯并咪唑酮重量比為0.01-0.012的亞硫酸氫鈉，在55-60℃一次性吸入占5-硝基苯并咪唑酮重量比為0.5-0.7的雙乙烯酮，在吸入的同時(shí)打開(kāi)所述反應(yīng)容器的排空閥，升到75-80℃后保溫2-3小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的壓力通過(guò)排空閥排出，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，所得物料100-120℃烘干制得5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。加氫需要持續(xù)通入至反應(yīng)結(jié)束。

優(yōu)選的是，所述的催化劑A_aB_b/TiO₂，其中，A為Pd、Pt中的一種或兩種組合；B為Fe、Mo、Cr、Mn等中的兩種或三種組合；2.3≤b≤4.8；6.2≤b≤10.9；二氧化鈦的比表面積為9m²/g。其按鈦元素質(zhì)量百分比計(jì)算，Ti:A_aB_b＝3.5-6.5:1。

催化劑的制備：是由載體二氧化鈦350-450℃焙燒預(yù)處理5-8h，然后加入含有金屬離子A和B的硝酸鹽的水溶液混合共浸漬8-12h，水浴蒸干，100-120℃條件下干燥8-12h、300-400℃條件下烘干9h-12h，500-550℃條件下焙燒5-8h，然后自然冷卻得到復(fù)合型固相催化劑。

優(yōu)選的是，步驟(1)所述縮合中，濾液減壓蒸餾回收套用氯代苯。

優(yōu)選的是，步驟(3)中，反應(yīng)結(jié)束后的濾液精餾乙醇，回收套用。

優(yōu)選的是，上述反應(yīng)容器為三口燒瓶。

優(yōu)選的是，步驟(3)所述無(wú)水乙醇配置成40-60％質(zhì)量濃度。

其中，步驟(2)所述濃硝酸在反應(yīng)體系為70-110℃范圍內(nèi)緩緩加入。

根據(jù)本發(fā)明的合成方法，優(yōu)選的是，步驟(3)所述催化劑的去除在氮?dú)夥諊鷥?nèi)進(jìn)行。

其中，所述原料百分比含量分別為：鄰苯二胺為98.5％以上，尿素為98.5％以上，氯代苯98.5％以上，硝酸65-68％，雙乙烯酮98％以上，亞硫酸氫鈉為98％以上。