[發明專利]一種含銀的低碳烷烴脫氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410392585.6
• 申請日: 2014-08-11
• 公開（公告）號: CN104174396B
• 公開（公告）日: 2017-07-28
• 發明（設計）人: 楊玉旺;高旭東;戴清;孫彥民;于海斌
• 申請（專利權）人: 中海油天津化工研究設計院有限公司;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: B01J23/68
• 分類號: B01J23/68;B01J35/04;C07C5/333;C07C11/09
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1.一種含銀的低碳烷烴脫氫催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下具體步驟：

1)催化劑載體的制備：取氫氧化鋁粉體，加入占氫氧化鋁粉體質量含量為1～10％的田菁粉混合均勻，再加入質量濃度為1～10％的檸檬酸和質量濃度為1～30％稀硝酸進行混捏，混捏時間為10min～2h，最后再在成型機器上進行成型，成型后的載體在室溫晾1～12h后，再于80～150℃烘干1～12h，烘干的載體最后在馬弗爐中500～1000℃焙燒1～12h，得到最終的載體氧化鋁；

制備載體氧化鋁所使用的氫氧化鋁粉體粒度為50微米到300微米之間，包括無定形氫氧化鋁、假一水軟鋁石、一水軟鋁石、一水硬鋁石、三水鋁石、湃鋁石、諾水鋁石；制得的載體氧化鋁選擇為一種氧化鋁粉體，或者選擇兩種以上不同粒度范圍的一種氧化鋁粉體，或者選擇兩種以上粒度相同或不同氧化鋁粉體的混合物；

制備載體氧化鋁所使用的成型的機器包括壓片機、輥式制粒機，制丸機、制模機，擠條機；成型后氧化鋁混合物的形狀包括球形、片狀、圓柱體、星形、三葉形、四葉形；

2)催化劑制備：采用分步浸漬法或共浸漬法來負載活性組分和助劑：

其中采用分步浸漬方法時，預先配制助劑的浸漬水溶液浸泡或噴淋飽和浸漬載體，然后干燥、焙燒后，再配制活性金屬的浸漬液水溶液，浸泡或噴淋飽和浸漬載體，使得活性組分和助劑組分金屬進入載體孔內，然后干燥，焙燒制得低碳烷烴脫氫催化劑；

采用共浸漬方法時，配制主活性組分和助劑的浸漬水溶液，浸泡或噴淋飽和浸漬載體，然后干燥、焙燒制得含銀的低碳烷烴脫氫催化劑；

所述的催化劑由主活性組分、助劑和載體三部分組成；

其中，主活性組分為鉻的氧化物，質量含量為1～30wt％；

助劑由Ag和其他助劑組成,其中其他助劑為Na、K、Ca、Mg、Cu、Zr、Ce中的一種或多種，助劑元素的氧化物質量含量為0.01～10wt％；

其余為載體，載體為Al₂O₃；選用球型、圓柱型、星形、三葉草型、四葉形或片型各種形狀；

催化劑比表面積為50～200m²/g，孔容積為0.1～0.8ml/g。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：鉻的氧化物在催化劑中質量含量為5～28wt％；催化劑中添加的助劑元素質量含量為0.05～8.5wt％；其余為載體氧化鋁。

3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：催化劑中Ag的氧化物質量含量與Cr的氧化物質量含量之比為0.001～0.5。

4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：含有鉻元素及助劑組分的浸漬水溶液是可溶性鹽溶液，包括硝酸鹽、鹽酸鹽或有機酸鹽溶液；催化劑制備過程中加入的鉻元素來自鉻的可溶解于水中的鹽，包括硝酸鉻、鉻酸鹽、鉻酐、草酸鉻、酒石酸鉻中的一種或多種。

5.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：浸漬后催化劑在120～220℃下干燥，在500～850℃的混合氣體中進行焙燒，混合氣體由包括體積百分比為0～10％的水蒸氣和體積百分比為90～100％的空氣組成。