[發明專利]一種聚酯嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410389543.7
• 申請日: 2014-08-09
• 公開（公告）號: CN104151535A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發明（設計）人: 劉賓元;韓冰;張莉;段中余
• 申請（專利權）人: 河北工業大學
• 主分類號: C08G63/58
• 分類號: C08G63/58;C08G63/682;C08G63/87
• 代理公司: 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙) 12210
• 代理人: 趙鳳英

1.一種聚酯嵌段共聚物，其特征為所述的共聚物的結構式如式(I)所示：

其中-R₁、-R₃獨立選自-H、

-R₂、-R₄獨立選自-CH₂Cl、

m＝1～2500，n＝1～500。

2.如權利要求1所述的聚酯嵌段共聚物的制備方法，其特征為包括以下步驟：

a)氬氣保護下，將季銨鹽類化合物、第一種環氧化合物與第一種酸酐加入到無水溶劑溶解后，進行第一聚合反應，反應溫度為60～110℃，反應時間為1h～50h，得到聚酯；

其中，物料配比為摩爾比季銨鹽類化合物：第一種環氧化合物：第一種酸酐＝1：1～2500：1～2500；

b)將第二種環氧化合物和第二種酸酐類化合物溶于無水溶劑中溶解后，加入至第一聚合反應器中進行第二聚合反應，反應溫度60～110℃，反應時間為4h～50h，得到聚酯嵌段共聚物；

其中，物料配比為摩爾比第二種環氧化合物：第二種酸酐類化合物：第一環氧化合物＝1：1：1～2500；

所述季銨鹽類化合物為雙-(三苯基正膦基)氯化銨；

所述的第一種酸酐類化合物為琥珀酸酐、3-氧雜二環[3.1.0]己烷-2,4-二酮、鄰苯二甲酸酐、環戊烷-1,2-二甲酸酐、內型降冰片烯二酸酐、外型降冰片烯二酸酐、外-3,6-環氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、endo-二環[2.2.2]辛基-5-烯-2,3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、二甲基馬來酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、六氫-4-甲基鄰苯二甲酸酐、烯丙基琥珀酸酐、偏苯三酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、4-氯鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、馬來酸酐、苯基琥珀酸酐、環己二羧酸酐、2,3-二苯基馬來酸酐或順-3-羧基戊烯二酸酐；

所述的第一種環氧化合物具體為環氧氯丙烷、環氧環己烷、4-乙烯基環氧環己烷、氧化苯乙烯、3,4-環氧-1-環己烯、甲基-1,2-環戊烯環氧物、(2,3-環氧丙基)苯、(1S,2S)-1-苯基亞丙基環氧、環氧環戊烷、芐氧甲基環氧乙烷、環氧丙基苯基醚或環氧丙基-2-甲基苯基醚；

所述的第二種環氧化合物具體為環氧氯丙烷、環氧環己烷、4-乙烯基環氧環己烷、氧化苯乙烯、3,4-環氧-1-環己烯、甲基-1,2-環戊烯環氧物、(2,3-環氧丙基)苯、(1S,2S)-1-苯基亞丙基環氧、環氧環戊烷、芐氧甲基環氧乙烷、環氧丙基苯基醚或環氧丙基-2-甲基苯基醚；

所述的第二種酸酐類化合物分別選自琥珀酸酐、3-氧雜二環[3.1.0]己烷-2,4-二酮、鄰苯二甲酸酐、環戊烷-1,2-二甲酸酐、內型降冰片烯二酸酐、外型降冰片烯二酸酐、外-3,6-環氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、endo-二環[2.2.2]辛基-5-烯-2,3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、二甲基馬來酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、六氫-4-甲基鄰苯二甲酸酐、烯丙基琥珀酸酐、偏苯三酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、4-氯鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、馬來酸酐、苯基琥珀酸酐、環己二羧酸酐、2,3-二苯基馬來酸酐或順-3-羧基戊烯二酸酐。

3.如權利要求2所述的聚酯嵌段共聚物的制備方法，其特征為所述的步驟a)中摩爾比優選為第一種酸酐類化合物：第一種環氧類化合物：季銨鹽類化合物＝100:100:1，或第一種酸酐類化合物：第一種環氧類化合物：季銨鹽類化合物＝50:50:1。

4.如權利要求2所述的聚酯嵌段共聚物的制備方法，其特征為所述第一種環氧化合物優選為環氧氯丙烷、環氧環己烷、4-乙烯基環氧環己烷或氧化苯乙烯。

5.如權利要求2所述的聚酯嵌段共聚物的制備方法，其特征為優選的，所述的第一種酸酐類化合物分別選自琥珀酸酐、3-氧雜二環[3.1.0]己烷-2,4-二酮、鄰苯二甲酸酐、環戊烷-1,2-二甲酸酐、內型降冰片烯二酸酐、外型降冰片烯二酸酐。

6.如權利要求2所述的聚酯嵌段共聚物的制備方法，其特征為所述步驟b)中第一環氧化合物與第二種環氧化合物和第二酸酐類化合物的摩爾比為1:1:1。

7.如權利要求2所述的聚酯嵌段共聚物的制備方法，其特征為所述的步驟a)和步驟b)所述無水溶劑優選為甲苯。