[發明專利]4?氯?3?乙基?1?甲基?N’?(2?取代苯氧乙酰基)?1H?吡唑?5?碳酰肼類化合物的制備與應用

有效

• 申請號: 201410388934.7
• 申請日: 2014-08-08
• 公開（公告）號: CN104193681B
• 公開（公告）日: 2017-06-27
• 發明（設計）人: 吳克崇;吳貫中;譚成俠;王學勝
• 申請（專利權）人: 一帆生物科技集團有限公司
• 主分類號: C07D231/16
• 分類號: C07D231/16;A01N43/56;A01P13/00
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙)33213
• 代理人: 吳秉中

1.4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1）N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸、N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯、取代苯氧基乙酰基肼、4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的結構式分別如式（Ⅳ）、式（Ⅱ）、式（Ⅲ）、式（Ⅰ）所示：

；

式（I）、式（Ⅲ）中的R相同，R為2-氯、2，3-二氯、3-甲基、4-甲基、2，6-二甲基、2-硝基或2-甲基；

2）在二氯亞砜為反應物和溶劑條件下，加入如式（Ⅳ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸回流反應1h，蒸出溶劑得如式（Ⅱ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯，N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸與二氯亞砜的投料摩爾比為1:4-8；

3）將如式（Ⅲ）所示的取代苯氧基乙酰基肼、有機溶劑和縛酸劑的混合液置于圓底燒瓶中，于20~30℃攪拌下滴加含步驟2）得到的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯的有機溶劑，滴加1h，滴完升溫至回流繼續反應，反應過程中TLC跟蹤直至原料反應完全，停止反應，分別用50ml水萃取2次，有機層用無水NaSO₄干燥、減壓蒸除溶劑、重結晶，獲得式（I）所示的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物，重結晶溶劑為體積比為1:3的石油醚：丙酮或二氯甲烷，所述的有機溶劑為乙酸乙酯、1,2-二氯甲烷、氯仿或甲苯，所述的縛酸劑為三乙胺或氫氧化鈉，TLC跟蹤所用的展開劑為體積比1~5：1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液，跟蹤至原料N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸消失的反應時間為3-8h。

2.根據權利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于步驟3）中重結晶溶劑為體積比為1:3的石油醚：丙酮。

3.根據權利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于步驟3）中所述的有機溶劑為甲苯。

4.根據權利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于步驟3）中所述的縛酸劑為三乙胺。

5.根據權利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于步驟3）中式（Ⅱ）所示的化合物、式（Ⅲ）所示的化合物和縛酸劑的摩爾比為1:1.0~1.2:1.0~1.1。

6.根據權利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于步驟3）中式（Ⅱ）所示的化合物、式（Ⅲ）所示的化合物和縛酸劑的摩爾比為1:1.0:1.05。

7.根據權利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于步驟3）中有機溶劑體積用量以式（Ⅱ）化合物物質的量計為2-10ml/mmol。

8.根據權利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物的制備方法，其特征在于步驟3）中有機溶劑體積用量以式（Ⅱ）化合物物質的量計為4ml/mmol。

9.一種根據權利要求1所述的制備方法得到的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼類化合物作為除草劑的應用。