[發明專利]制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法

有效

• 申請號: 201410380332.7
• 申請日: 2014-08-04
• 公開（公告）號: CN104151536A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發明（設計）人: 林歐亞;吳梓新;李錚;陶震
• 申請（專利權）人: 上海華誼（集團）公司
• 主分類號: C08G63/60
• 分類號: C08G63/60;C08G63/87
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 張惠明

1.一種制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，包括如下步驟：

a)在反應溫度為160-200℃，使丁二酸酐、脂肪族二醇、己二酸、脂肪族內酯與催化劑Ⅰ接觸，并在-10KPa-150KPa(G)條件下進行酯化反應；

b)將所述酯化反應后的反應體系在反應壓力為10-90KPa(A)，反應溫度為190-220℃條件下，進行預聚反應；

c)向所述預聚反應后的反應體系中加入催化劑Ⅱ，在反應溫度為220-250℃，反應壓力為20-200Pa(A)下，進行縮聚反應，得到聚丁二酸丁二醇酯產品；

其中所述催化劑Ⅰ或Ⅱ為有機酸和過渡金屬化合物的混合物；催化劑Ⅰ和Ⅱ總質量相對于丁二酸酐和脂肪族二醇的總質量為9000-13000ppm；催化劑Ⅰ與催化劑Ⅱ的質量比為1:0.5-1:3。

2.根據權利要求1所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述脂肪族二醇為1,4-丁二醇。

3.根據權利要求1所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述有機酸為對甲苯磺酸；所述過渡金屬化合物包括鈦化合物、錫化合物、鋅化合物、錳化合物、鍺化合物、銻化合物中的至少一種。

4.根據權利要求3所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述的鈦化合物選自二氧化鈦、鈦酸正丁酯、鈦酸異丙酯、鈦酸四異辛酯、草酸鈦鉀、乙二醇鈦和丁二醇鈦；所述的錫化合物選自二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、二(十二烷基硫)二丁基錫、二醋酸二丁基錫、二辛基錫、二丁基錫、二烷基錫二馬來酸酯和二硫醇烷基錫；所述的鋅化合物選自氧化鋅和醋酸鋅；所述的錳化合物選自二氧化錳、乙酸錳；所述的鍺化合物選自氧化鍺、辛酸鍺、鍺酸四丁酯和鍺酸異丙酯；所述的銻化合物選自三氧化二銻、乙二醇銻。

5.根據權利要求1所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述a)步驟中脂肪族二醇與丁二酸酐的摩爾比為1.09-1.28:1，催化劑Ⅰ中有機酸與過渡金屬化合物的摩爾比為1:0.5-5。

6.根據權利要求1所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述a)步驟中反應溫度為170-180℃，進行酯化反應時間為20-180min；b)步驟中反應溫度為195-205℃，反應壓力為10-90?KPa(A)，預聚反應時間為45-90min。

7.根據權利要求1所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述c)步驟中將所述預聚反應后的反應體系在反應溫度為230-240℃，反應壓力為20-200Pa(A)的條件下，進行縮聚反應60-120min，得到脂肪族聚酯產品，催化劑Ⅱ中有機酸與過渡金屬化合物的摩爾比為1:0.5-5。

8.根據權利要求1所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述脂肪族內酯為γ-丁內酯；脂肪族內酯的用量為丁二酸酐重量的100-15000ppm。

9.根據權利要求8所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述脂肪族內酯的用量為丁二酸酐重量的5000-10000ppm。

10.根據權利要求1所述制備可生物降解改性聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于所述a)步驟中的己二酸的摩爾數為己二酸和丁二酸酐的總摩爾數的4-15％。