[發明專利]氯化羥胺的制備方法

在審

• 申請號: 201410380030.X
• 申請日: 2014-08-04
• 公開（公告）號: CN105314610A
• 公開（公告）日: 2016-02-10
• 發明（設計）人: 余立新
• 申請（專利權）人: 余立新
• 主分類號: C01B21/14
• 分類號: C01B21/14
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 朱顯國

技術領域

本發明涉及氯化羥胺的制備領域，具體涉及一種氯化羥胺的制備方法。

背景技術

氯化羥胺是用途非常廣泛的化工產品，主要用于農藥、醫藥、香料、橡膠化學品、染料等合成工業的原料。

目前，制備氯化羥胺的方法主要有硝基甲烷水解法、天然氣(甲烷)硝化法、丙酮肟法、一氧化氮還原法、二磺酸銨鹽水解法等。

硝基甲烷水解法是以硫酸二甲酯與亞硝酸鈉為起始原料,先制取硝基甲烷，再由硝基甲烷鹽酸水解制得鹽酸羥胺。其用到劇毒品硫酸二甲酯，反應副產物為劇毒的一氧化碳。反應速率低、時間長，總收率低。

天然氣硝化法受資源限制，不宜廣泛應用。

傳統的丙酮肟法以焦亞硫酸氫鈉、亞硝酸鈉和丙酮反應生成丙酮肟，再將其酸化和水解得鹽酸羥胺。丙酮可部分回收。其工藝路線復雜，流程長，生產成本高，三廢排放量大，產品質量不穩定等缺點。

一氧化氮法設備要求高，催化劑昂貴，尾氣處理困難。

二磺酸銨水解法用到二氧化硫、液氨，且產生大量的副產硫酸銨。

公開號為CN100341882的申請文件《有機硅酮肟基硅烷的制造方法》中描述到將氯硅烷滴加到含有溶劑的酮肟中，靜沉，使上層的溶劑和粗產物和下層的鹽形成明顯分離，去掉下層鹽，回收酮肟原料。其中，下層鹽為酮肟鹽酸鹽，回收酮肟一般采用氨水或氫氧化鈉溶液中和酮肟鹽酸鹽，得到酮肟和氯化銨或氯化鈉。中和過程中有雜質產生，并伴隨酮肟一起返回作為原料使用，嚴重影響酮肟基硅烷的質量。該工藝不僅氯硅烷中的氯資源得不到有效利用，還為了回收酮肟，使用高價值的氨或氫氧化鈉中和酮肟鹽酸鹽。

公開號為CN101497433A的申請文件《羥胺鹽的制備方法》中描述到在精餾塔內，將酮肟在酸性溶液中進行水解反應生成羥胺鹽和酮。其中，制備氯化羥胺使用的原料僅限于酮肟，并且需要鹽酸進行水解，因鹽酸濃度限制，其帶有一定量的水，不利于生產系統的水平衡。故該方法生產成本較高，且污水排放量大。

目前，隨著氯化羥胺和酮肟型硅烷的市場需求不斷增大，循環經濟的要求不斷增強，利用工業三廢或副產品生產高附加值產品的趨勢十分明顯，產業前景光明。

發明內容

本發明的目的在于針對酮肟基硅烷的副產物酮肟鹽酸鹽回收處理，提供了一種以酮肟鹽酸鹽為原料，簡單、低成本制備氯化羥胺的方法。

實現本發明的技術方案為：

一種氯化羥胺的制備方法，在精餾塔內，將原料酮肟鹽酸鹽在水溶液中進行水解反應生成氯化羥胺和酮，從精餾塔頂排出酮，塔底產出氯化羥胺溶液，溶液經冷卻、結晶、干燥得到氯化羥胺產品；其反應式如下：

R₁(C＝NOH)R₂·HCl+H₂O→(NH₂OH)·HCl+R₁(C＝O)R₂

其中R₁和R₂表示碳原子數為1-5的烷基，所述酮肟鹽酸鹽和水的摩爾比為1：5-35。

所述原料還包括鹽酸，其反應式如下：

R₁(C＝NOH)R₂·HCl+HCl+H₂O→(NH₂OH)·HCl+R₁(C＝O)R₂

其中R₁和R₂表示碳原子數為1-5的烷基，所述酮肟鹽酸鹽、HCl和水的摩爾比為1：0.01-1：5-35。

所述原料還包括酮肟和鹽酸，其反應式如下：

R₁(C＝NOH)R₂·HCl+R₁(C＝NOH)R₂+HCl+H₂O→(NH₂OH)·HCl+R₁(C＝O)R₂

其中R₁和R₂表示碳原子數為1-5的烷基，所述酮肟鹽酸鹽、酮肟、HCl和水摩爾比為1：0.01-30：0.01-30：5-35。

上述原料從精餾塔中部進料，并在減壓精餾的條件下，控制精餾塔釜溫度溫度為30-130℃，塔頂回流比為1-5，塔內真空度為0-0.1MPa。所述鹽酸質量濃度為1％-30％。優選條件：精餾塔塔釜溫度為70-110℃，塔頂回流比為1-3，塔內真空度為0.02-0.05MPa。

本發明與現有技術相比，其顯著優點是：