[發明專利]一種多樣品檢測農殘的分子印跡電致發光紙芯片的制備

有效

• 申請號: 201410371947.3
• 申請日: 2014-07-31
• 公開（公告）號: CN104132934B
• 公開（公告）日: 2016-10-12
• 發明（設計）人: 于京華;吳魯丹;顏梅;葛慎光;張彥;吳開慶;孫國強;李麗
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: G01N21/76
• 分類號: G01N21/76;G01N27/26;G01N27/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種多樣品檢測農藥殘留的分子印跡電致發光紙芯片的制備,其特征包括以下步驟：

（1.1）制備折疊式紙芯片：先用蠟打印機在A4紙上打印如附圖1的蠟圖案，并將帶有蠟圖案的的A4紙放到平板加熱器或烘箱中，在60-150?℃下加熱0.5-2?min,?使蠟融化并浸透整個紙的厚度，形成疏水區域；采用絲網印刷電極的方法，在處理好的A4紙的未打印蠟的親水區域印刷碳工作電極和Ag/AgCl參比電極（如附圖2）；

（1.2）選擇能與不同的農藥殘留物結合成分子印跡聚合物（molecularly?imprinted?polymer，簡稱MIPs）的功能單體；

（1.3）按一定摩爾比將殘留農藥的模板分子、功能單體、交聯劑、致孔劑、引發劑混合均勻制成MIPs溶膠；

（1.4）制備3D-石墨烯-納米金復合材料；

（1.5）制備g-C₃N₄量子點；

（1.6）利用層層自主裝表面修飾技術，將石墨烯-納米金復合材料和g-C₃N₄以及MIPs溶膠修飾在電極表面上，制作分子印跡電致發光傳感器；

本發明所述的農藥殘留物的模板分子、功能單體、交聯劑、致孔劑、引發劑的摩爾比為：0.1~1:1:0.5~3:35~60:0.05~0.25。

2.本發明所述的將石墨烯-納米金復合材料、g-C₃N₄和分子印跡聚合物（MIPs）修飾到印刷電極的表面包括以下步驟：

（2.1）將制備的紙芯片上的印刷電極用瑪瑙錘子仔細地打磨2?min；

（2.2）制備氧化石墨烯：

將2?g石墨烯加入到2?g硝酸鈉和40?mL?98%?的濃硫酸的冰水浴中，磁性攪拌20?min；在攪拌作用下，加入6?g高錳酸鉀，并于室溫環境下攪拌1?h，向上述溶液中加入180?mL超純水，于95?℃?回流15?min；冷卻至室溫后用超純水稀釋，并加入30?mL?30%?的H₂O₂，此時溶液變為黃褐色；將得到的溶液抽濾，并用超純水洗滌至中性，將產品于60?℃真空烘箱中烘干；

（2.3）制備3D-石墨烯-納米金復合材料：

將10?mL,?0.5?mg?L^-1的氧化石墨烯,?200?μL,?1%,?w/w氯金酸和600?μL聚乙二醇超聲混合1?h，然后加熱到180?℃?12?h；將上述反應物冷卻至室溫后，用超純水清洗，最后將得到的產物冷凍干燥后得到3D-石墨烯-納米金復合材料，并溶于水中；

（2.4）制備g-C₃N₄?：0.095?g鹽酸胍和0.048?g?EDTA加入到10mL超純水中，通過攪拌使溶液均一澄清，然后將混合液置于微波爐內5?min；然后將上述溶液通過離心除去較大顆粒的副產物，得到褐色的沉淀即為g-C₃N₄；

（2.5）將步驟（2.1）處理過的紙電極表面滴加經步驟（2.3）合成的3D-石墨烯-納米金復合材料溶液10?μL并晾干；

（2.6）將制備的g-C₃N₄經超聲處理10-30?min，得到分散的g-C₃N₄溶液；

（2.7）向步驟（2.5）中處理過的電極滴上經步驟（2.6）處理過的g-C₃N₄溶液并晾干；

（2.8）向步驟（2.7）中晾干的工作電極表面分別滴加制備的MIPs溶液，然后將工作電極用洗脫劑洗脫20-30?min，在室溫下干燥5-10?min；

（2.9）將步驟2.8中制備的電致發光分子印跡傳感器放置24?h后配合電化學工作站和化學發光分析儀對農藥殘留分子進行檢測。

3.?根據權利要求1-2之一所述的分子印跡電致發光傳感器，其特征是：所述的3D-石墨烯-納米金復合材料的制備步驟：將10?mL,?0.5?mg?L^-1的氧化石墨烯,?200?μL,?1%,?w/w氯金酸和600?μL聚乙二醇超聲混合1?h，然后加熱到180?℃?12?h；將上述反應物冷卻至室溫后，用超純水清洗，最后將得到的產物冷凍干燥后得到3D-石墨烯-納米金復合材料，并溶于水中。