[發明專利]一種熒光選擇識別三氟氯氰菊酯的分子印跡材料制備方法

有效

• 申請號: 201410371585.8
• 申請日: 2014-07-30
• 公開（公告）號: CN104403051A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發明（設計）人: 王吉祥;閆永勝;高林;沈洪強;李根;劉樹成;李春香
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C08F220/56
• 分類號: C08F220/56;C08F212/36;C08F2/44;C08K9/06;C08K9/04;C08K3/36;C08J9/26;G01N21/64
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明涉及一種適用于熒光選擇性識別和檢測三氟氯氰菊酯核-殼型印跡聚合物亞微米球的制備方法，屬環境功能材料制備技術領域。?

背景技術

分子印跡技術（Molecular?imprinting?technology，MIT）是指制備具有一定選擇性識別能力的聚合物的技術，此聚合物在空間結構和結合位點對某一特定目標分子（稱為模板分子或印跡分子）具有記憶功能，利用此技術合成的聚合物就稱為分子印跡聚合物(molecular?imprinting?polymers，簡稱MIPs)。分子印跡技術制備的MIPs，對目標分子具有較高的選擇性和良好的親和性。由于制備過程中加入的交聯劑，使得制備的MIPs具有一定的剛性結構，所以性質較穩定，抗惡劣環境能力強等特點。目前MIPs在越來越多的領域中發揮著重要作用，成為了高分子化學、仿生化學和材料學等交叉學科的研究熱點。但為解決常規聚合方法制備的分子印跡聚合物的傳質速率慢、難洗脫、產率低等缺點，表面分子印跡技術（Surface?molecular?imprinting?technology，SMIT）應運而生。?

熒光檢測法具有快速、簡單、靈敏等優點，在快速分析樣品領域有巨大的潛力，其相對于高效液相色譜有獨特優勢，無論從溶劑的消耗、樣品的前處理，還是測試時間都有比較大的優勢。設計實驗方案使得分子印跡技術能與熒光檢測相結合，利用MIPs對目標分子的識別和捕獲能力，使目標分子能被選擇性在MIPs上，使之與樣品中的干擾物質分離，然后用熒光分析儀進行熒光檢測。因為分子印跡聚合的合成過程中包埋具有一定熒光性質的納米材料，目標物與MIPs作用后熒光強度會發生猝滅。此耦合技術可消除檢測體系中共存物質的干擾，使得分子印跡的選擇性與熒光檢測的高靈敏度相結合，制備出的復合型熒光分子印跡材料在復雜樣品的分離檢測中將會有明顯的優勢和更加優越的光學性質。從而獲得快速簡單的檢測分析方法。?

由于擬除蟲菊酯類殺蟲劑具有速效、無臭、低毒、觸殺作用強和殘效時間長等特點而被廣泛使用。因此，利用熒光分子印跡達到快捷、靈敏、選擇性檢測環境中殘留量的研究成為必要。?

表面MIPs的制備方法有很多種，其中沉淀聚合法在制備過程中，不需要在反應體系中加入穩定劑，可直接制備聚合物微球,操作程序簡單且易控制,無需復雜的后處理過程,而且聚合物產率較高,微球粒徑的分布范圍很窄,以沉淀聚合法制備的分子印跡聚合物已經用于各色譜分析等領域。近年來，因該方法具備制備簡便，非特異性吸附少，印跡效率高等優勢逐漸成為國內外制備分子印跡聚合物的常規方法。?

綜上，本申請中所涉及的熒光表面分子印跡聚合物亞微米球，粒徑分布范圍窄，合成簡單，選擇性高，而且，與熒光檢測技術相結合，使該方法具有選擇性、靈敏性、快捷、信號強等特點，完全適用于環境中痕量三氟氯氰菊酯(λ-cyhalothrin)的檢測。?

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發明內容

利用沉淀聚合法合成了以SiO₂微球為載體，三氟氯氰菊酯(LC)為模板分子，丙烯酰胺(AM)為功能單體，異硫氰酸熒光素(FITC)作為熒光試劑、二乙烯基苯(DVB)為交聯劑，2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)為引發劑的熒光MIPs。制備的熒光MIPs微球具有高的靈敏性、較寬的檢測范圍和較強的選擇性識別性能。通過白酒樣品的檢測結果證明，本方法制備的亞微米材料可用于實際復雜樣品的定量檢測。?

本發明采用的技術方案是：

1、SiO₂@FITC-APTS的制備

將采用st?ver法制備的SiO₂微球，加入到乙醇：蒸餾水：氨水為100：30：5，（v/v）的混合液中，超聲30分鐘后持續攪拌；異硫氰酸熒光素與3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTS)按40：2，（mg:mL）混合持續攪拌反應24小時，然后緩慢滴入上述分散液中，滴加完后，室溫條件下避光持續攪拌再反應24小時；反應結束后，乙醇和蒸餾水清洗數次后，利用高速離心機收集，在40℃真空干燥箱中干燥一晚，得SiO₂@FITC-APTS微球。

2、SiO₂@FITC-APTS@MIPs的制備?