[發明專利]一種制備核殼型顆粒的方法及其制得的核殼型顆粒的用途

有效

• 申請號: 201410369538.X
• 申請日: 2014-07-30
• 公開（公告）號: CN105312558B
• 公開（公告）日: 2017-08-11
• 發明（設計）人: 閻超;張東麗;汪慧
• 申請（專利權）人: 蘇州環球色譜有限責任公司
• 主分類號: B22F1/02
• 分類號: B22F1/02;B01J20/10
• 代理公司: 蘇州唯亞智冠知識產權代理有限公司32289
• 代理人: 陳曉瑜

1.一種制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)采用Stober方法制備SiO₂微球；

2)采用傳統的檸檬酸鈉還原法制備Au溶膠；

3)采用自組裝-化學合成法制備SiO₂@Au核殼型顆粒：首先對步驟1)制得的SiO₂微球進行氨基化反應；再將上述氨基化SiO₂溶解在水中，進行超聲，在超聲的過程中緩慢加入步驟2)制得的Au溶膠，同時在溶液中加入冰塊，接著對溶液進行機械攪拌，制得SiO₂@Au種子溶液；然后將制備的SiO₂@Au種子溶液加入已配好的Au離子陳化液中，再加入還原劑，制得SiO₂@Au溶液；之后將SiO₂@Au溶液干燥，最后與可提供鍵合相衍生基團的化合物反應，得到Au表面修飾了鍵合相衍生基團的SiO₂@Au的核殼型顆粒。

2.根據權利要求1所述制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，步驟2)包括將100ml的質量比為0.01％的氯金酸加熱至沸騰，然后加入質量比為1％的檸檬酸鈉溶液2ml，待溶液顏色變為酒紅色，即制得Au溶膠。

3.根據權利要求1所述制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，步驟3)中的SiO₂氨基化包括如下步驟：

取步驟1)制得的SiO₂1g，溶解在300ml異丙醇中，再加入10ml的APTES，常溫下反應24小時，待反應后用甲醇洗去多余的異丙醇和APTES，然后再次溶解在300ml的質量比為297∶3的甲醇∶冰乙酸混合溶液中，然后加入3ml戊二醛，40℃反應10小時，待反應結束，用甲醇洗滌；然后將上述所得再次放入300ml的質量比為297∶3甲醇∶冰乙酸中，加入1g PEI，40℃反應10小時，然后用甲醇洗滌，最后在60℃干燥12小時，即制得所需的氨基化的SiO₂微球。

4.根據權利要求1所述制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，步驟3)SiO₂@Au種子溶液的制備過程如下：

將步驟1)制得的氨基化SiO₂溶解在75ml的水中，超聲5min，在超聲時緩慢加入步驟2)制得的Au溶膠25ml，同時在超聲時加入冰塊，待加完25ml Au溶膠之后，對上述溶液機械攪拌2小時。

5.根據權利要求1所述制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，步驟3)Au離子陳化液的制備過程如下：

將6.28g K₂CO₃溶于25mL的水中，再加入2.5mL的6mM的氯金酸，攪拌40min以上，放入冰箱過夜，充分陳化。

6.根據權利要求1所述制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，步驟3)中的還原劑包括硼氫化鈉、甲醛和/或抗壞血酸。

7.根據權利要求1所述制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，步驟3)中的可提供鍵合相衍生基團的化合物包括正十八硫醇、谷胱甘肽、聚苯乙烯、十八胺或聚二烯丙基二甲基氯化銨。

8.根據權利要求7所述制備核殼型顆粒的方法，其特征在于，步驟3)中的可提供鍵合相衍生基團的化合物是正十八硫醇。

9.根據權利要求1～8任一所述方法制備的核殼型顆粒作為色譜柱填料的用途。

10.根據權利要求9所述的核殼型顆粒作為色譜柱填料的用途，其特征在于，所述的色譜柱包括毛細管色譜柱、分析型液相色譜柱和制備型液相色譜柱。