[發明專利]一種3,5-二氧代-4-丙酰基環己烷羧酸鈣的制備方法

有效

• 申請號: 201410368542.4
• 申請日: 2014-07-30
• 公開（公告）號: CN104140368A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發明（設計）人: 黃建平
• 申請（專利權）人: 江西農業大學
• 主分類號: C07C62/38
• 分類號: C07C62/38;C07C51/41
• 代理公司: 江西省專利事務所 36100
• 代理人: 張文

1.一種3,5-二氧代-4-丙酰基環己烷羧酸鈣的制備方法，其特征在于：

A、將馬來酸二乙酯、丙酮和二乙胺催化劑置于高壓反應釜中，在150?℃下反應24--32?h，回收丙酮溶劑，得產物1：丙酮基丁二酸二乙酯；

B、把產物1：丙酮基丁二酸二乙酯轉移到常壓反應瓶中并加入乙醇，在機械攪拌的情況下滴加乙醇鈉的乙醇溶液并控制反應溫度為5?℃以下，待滴加完畢后，繼續于5?℃下攪拌2?h,然后升至室溫攪拌12?h；

C、冷卻反應液至5?℃以下，加入與乙醇鈉等摩爾的有機酸或非水溶劑的無機酸或具有酸性的酚類中和反應液，減壓回收乙醇，得產物2：3,5-二氧代環己烷羧酸乙酯；

D、在盛裝產物2：3,5-二氧代環己烷羧酸乙酯的反應容器中加入1,2-二氯乙烷，于0?℃下依次滴加丙酰氯和縛酸劑，待滴加完畢后，繼續于0?℃下攪拌2?h，過濾；濾渣進行堿化，回收縛酸劑；母液加熱回流2?-?5?h，減壓回收1,2-二氯乙烷，得產物3：3,5-二氧代-4-丙酰基環己烷羧酸乙酯；

E、在盛裝產物3：3,5-二氧代-4-丙酰基環己烷羧酸乙酯的反應容器中于5?℃下滴加氫氧化鉀溶液,待滴加完畢，室溫攪拌5?h；反應液用乙酸乙酯洗滌，然后滴加氯化鈣溶液，過濾，真空干燥，得目標產物：3,5-二氧代-4-丙酰基環己烷羧酸鈣。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的有機酸為羧酸、磺酸、亞磺酸或硫羧酸中的一種或幾種。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的羧酸為脂肪族羧酸、芳香族羧酸和取代酸中的一種或幾種;其中脂肪族羧酸為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、軟脂酸、硬脂酸、乙二酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、延胡索酸、棕櫚酸、丙烯酸等；芳香族羧酸為苯甲酸、苯乙酸、鄰苯二甲酸、取代的苯甲酸、取代的苯乙酸、萘甲酸、萘乙酸、取代的萘甲酸、取代的萘乙酸、肉桂酸等；取代酸為三氯乙酸、三氟乙酸等鹵代酸，2-羥基乙酸、2-羥基丙酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等羥基酸，乙醛酸、2-羰基丙酸等羰基酸，甘氨酸、2-氨基丙酸等氨基酸和呋喃甲酸、煙酸等雜環羧酸。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的羧酸優選為脂肪族的醋酸。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的磺酸為甲基磺酸、苯磺酸、對甲基苯磺酸等中的一種或幾種。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的磺酸優選為甲基磺酸。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的非水溶劑的無機酸為氯化氫氣體、磷酸、亞磷酸和次磷酸等中的一種或幾種。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的非水溶劑的無機酸優選為磷酸。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的酚類為苯酚、對甲基苯酚、對硝基苯酚、苯二酚等中的一種或幾種。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于：在步驟C中，所用的酚類優選為對甲基苯酚。