[發明專利]一種基于合成氧化鋅納米棒的電化學傳感器的制備方法

無效

• 申請號: 201410368116.0
• 申請日: 2014-07-29
• 公開（公告）號: CN104101634A
• 公開（公告）日: 2014-10-15
• 發明（設計）人: 孫京華;潘正海
• 申請（專利權）人: 無錫百靈傳感技術有限公司
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 龔燮英

技術領域

本發明涉及一種電化學傳感器的制備方法，尤其涉及一種基于合成氧化鋅納米棒的用于甲基多巴肼存在下左旋多巴檢測的電化學傳感器的制備方法。

背景技術

帕金森氏病患者的主要病因是腦中所含的多巴胺神經元嚴重退化，而多巴胺不能直接用于治療，因為它無法穿越血腦障壁。多巴胺的前驅體左旋多巴能夠穿越血腦障壁，在腦部通過多巴胺脫羧酶轉變成為多巴胺，因此左旋多巴廣泛用于帕金森氏病的臨床治療。

如果左旋多巴含量過高，會代謝成過量的多巴胺，從而產生副作用，如惡心、嘔吐、姿態性低血壓等，更嚴重的是可能會引發精神類病癥。左旋多巴與能夠抑制多巴脫羧酶穿越血腦障壁的甲基多巴肼結合使用，能夠把多巴胺控制在合理的濃度，從而降低副作用。因此，為了達到更好的醫療效果并且降低毒性，對藥品中左旋多巴和甲基多巴肼含量的控制就變得非常重要。

左旋多巴和甲基多巴肼結構相似、分離困難，因此用于二者同時檢測的方法也較少，目前生物樣品和藥品中左旋多巴和甲基多巴肼的檢測有：分光光度法、高效液相色法和化學熒光法等，但每種方法都會遇到來自成本、選擇性、有機溶劑的使用、復雜的樣品準備程序和分析時間長的限制。

發明內容

本發明制備了一種基于氧化鋅(ZnO)納米棒和5-(4'-氨基-3'-羥基-二苯基-4-醇)-丙烯酸改性的新型碳糊電極的電化學傳感器，用于甲基多巴肼存在下左旋多巴的檢測。

氧化鋅(ZnO)是一種具有寬能帶(3.37eV)和纖鋅礦結構的半導體，廣泛應用于傳感、光電設備、光探測器、極光發射設備、催化和光電子設備等領域。同時ZnO也能夠合成為含有多種一維結構(如納米帶、納米棒和納米線)的納米膜，具有高的比表面積和優良的力學穩定性，非常適合用于電極和傳感器。本發明利用ZnO納米棒與5-(4'-氨基-3'-羥基-二苯基-4-醇)-丙烯酸對玻璃碳電極進行改性，從而得到一種新型的電化學傳感器，用以檢測甲基多巴肼存在下左旋多巴的含量。

本發明的步驟如下：

(1)ZnO納米棒的合成：首先配制200～400mL0.01～0.02mol/L的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶液，與六次甲基四胺(HMT)同時裝入耐壓瓶中，將纖維浸入到耐壓瓶溶液中，在60～80℃下加熱6～12h，以20000～50000rpm的轉速離心分離出沉淀物。

(2)5-(4'-氨基-3'-羥基-二苯基-4-醇)-丙烯酸的合成：將摩爾比為1:1～4:1的2-氨基苯酚和4-溴苯乙烯酸與5～10g催化劑四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh₃)₄)加入到100～300mL的圓錐形瓶中，加入與溶液體積比為1：10～1：8的二甲基乙酰胺(DMA)，混合物在加熱到50～80℃維持24～48h，反應完成后冷卻10～30min，真空過濾收集Pd(PPh₃)₄，將三氯甲烷加入到混合物中重新過濾催化劑，再對原始產品在異丙醇和三氯甲烷(40：60～50：50，體積比v/v)中進行重結晶，得到純的5-(4'-氨基-3'-羥基-二苯基-4-醇)-丙烯酸。

(3)改性電極的制備：將5-(4'-氨基-3'-羥基-二苯基-4-醇)-丙烯酸、石墨粉末和ZnO納米棒用研缽手動混合，質量比為1：60：100～1：80：200，將石蠟油加入到上述混合物中混合30～80min，直到形成均一糊狀物，將糊狀物填充到一個玻璃管(直徑1.5～3mm，長度8～12cm)的末端，插入一根銅線提供電接觸，即可得到基于氧化鋅(ZnO)納米棒和5-(4'-氨基-3'-羥基-二苯基-4-醇)-丙烯酸改性的新型碳糊電極。

本發明制備了一種基于氧化鋅(ZnO)納米棒和5-(4'-氨基-3'-羥基-二苯基-4-醇)-丙烯酸改性的新型碳糊電極的電化學傳感器，用于甲基多巴肼存在下左旋多巴的檢測。本發明涉及的電化學傳感器在同時檢測甲基多巴肼和左旋多巴時，操作簡單、響應迅速、可重復性好、價格低廉、具有更低的檢測限；檢測過程中不需要耗時的萃取步驟，也不受pH影響，不與氧反應并且無毒；是一種簡單、精確、準確、低價、檢測迅速的電化學傳感器，在甲基多巴肼和左旋多巴同時檢測的臨床實踐中具有較好的應用前景。

具體實施方式

為了加深對本發明的理解，下面結合實施對本發明作進一步詳述。

基于合成氧化鋅納米棒的用于甲基多巴肼存在下左旋多巴檢測的電化學傳感器制備方法，其步驟如下：