[發明專利]一種基于介孔氧化硅改性電極的電化學傳感器的制備方法

在審

• 申請號: 201410367527.8
• 申請日: 2014-07-29
• 公開（公告）號: CN104090008A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 孫京華;潘正海
• 申請（專利權）人: 無錫百靈傳感技術有限公司
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 龔燮英

技術領域

本發明涉及一種電化學傳感器的制備方法，尤其涉及一種用于胺碘達隆和阿替洛爾同時檢測的基于磁性納米顆粒摻雜功能化介孔氧化硅改性電極的電化學傳感器的制備方法。

背景技術

近年來，介孔分子篩在電化學傳感領域引起了很多的關注，主要是因為其具有優良的性能，如大的表面積、大的孔體積和窄的孔徑分布，而且介孔分子篩還是一種高效、穩定、可循環使用和生態友好型材料。mobile?crystalline?material-41(MCM-41)是一種具有一維六方單向孔結構的介孔材料，這種材料通常在堿性條件下用陽離子表面活性劑作為結構導向劑合成。純硅MCM-41介孔分子篩表面幾乎呈電中性、且酸中心少，嚴重限制了其應用。

生物流體和藥物樣品中藥品的檢測對臨床化學、毒理學和制藥研究等領域都很重要，在生物流體中藥物的治療效果與其濃度也有非常緊密的聯系；因此，能夠用簡單快速的方法同時檢測多種心血管藥物，對治療心血管疾病所用藥物的濃度進行即時監控是非常重要的。但現有技術中，用電化學和其它相關傳感設備對心血管藥物的同時檢測方面的研究還非常少。

電化學技術已經被用于多種藥物化合物的檢測，而且通常不會有衍生反應，可以設想構建一種電化傳感器，用于更加靈敏的檢測這些藥物。但到目前為止，還沒有用電化學傳感器對胺碘達隆(AM)和阿替洛爾(AT)同時檢測的報道。

發明內容

本發明涉及一種新型的用于胺碘達隆(AM)和阿替洛爾(AT)同時檢測的具有磁性電極的電化學傳感器。為了克服MCM-41介孔分子篩表面幾乎呈電中性的特點，本發明通過MCM-41與3-氨丙基三乙氧基硅烷在甲苯中回流反應，將功能化的氨丙基固定到MCM-41氧化硅的表面，形成一種孔狀的磁性納米復合材料，結合了介孔氧化硅和磁性納米顆粒的優點。同時，通過磁場將被測物從樣品中方便地分離出來，而不需要使用額外的有機溶劑或者是額外的過濾等復雜的程序。

本發明涉及一種基于磁性納米顆粒摻雜功能化介孔氧化硅改性電極的用于胺碘達隆和阿替洛爾同時檢測的電化學傳感器的制備方法，其步驟如下：

(1)氧化鐵磁性納米顆粒的膠狀懸浮液的制備：FeCl₃·6H₂O和FeCl₂·4H₂O在N₂氛圍下溶解到蒸餾水中，其中，FeCl₃·6H₂O、FeCl₂·4H₂O、蒸餾水的質量體積比(w/w/v，g/g/mL)為100:50:1000～100:50:2000，得到的溶液逐滴加入到含有十六烷基三甲基溴化銨的羥胺溶液中，形成一種氧化鐵磁性納米顆粒的膠狀懸浮液。十六烷基三甲基溴化銨與FeCl₃·6H₂O的質量比(w/w，g/g)為1:2～2:1，羥胺溶液與蒸餾水的體積比(v/v，mL/mL)為1:2～2:1，羥胺溶液的濃度范圍是1.5～5.5mol/L。

(2)Fe₂O₃-MCM-41-nPrNH₂的合成：磁性MCM-41(Fe₂O₃-MCM-41)通過將步驟(1)制備的氧化鐵磁性納米顆粒膠狀懸浮液加入到含有十六烷基三甲基溴化銨的羥胺溶液中磁力混合后超聲攪拌1～3h，加入硅酸鈉后35～60℃攪拌12～20h，將固體濾出，用含有乙醇的硝酸銨洗滌3～8次；將合成的材料在370～400℃煅燒6～8h除去表面活性劑，這時Fe₃O₄-MCM-41就轉變為Fe₂O₃-MCM-41，將Fe₂O₃-MCM-41與3-氨丙基三乙氧基硅烷在甲苯中回流反應制備出Fe₂O₃-MCM-41-nPrNH₂；

其中，氧化鐵磁性納米顆粒膠狀懸浮液、羥胺溶液與硅酸鈉的體積比(v/v/v，mL/mL/mL)為：10:100:1～10:250:5，十六烷基三甲基溴化銨與羥胺溶液的質量體積比(w/v，g/mL)為1:300～1:500，羥胺溶液的濃度范圍是1.5～5.5mol/L。