[發(fā)明專(zhuān)利]一種劣質(zhì)油兩段式加氫煉制方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410367441.5
• 申請(qǐng)日: 2014-07-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104109558A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-10-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任相坤;崔永君;井口憲二;劉歡;趙志利;丁同利;周曉艷;高忠超
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 北京寶塔三聚能源科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C10G67/02
• 分類(lèi)號(hào): C10G67/02;C10G49/02;C10G49/04
• 代理公司: 北京三聚陽(yáng)光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11250
• 代理人: 寇海俠

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)油兩段式加氫煉制方法，屬于油加氫煉制領(lǐng)域。

背景技術(shù)

近年來(lái)，由于國(guó)際油價(jià)節(jié)節(jié)攀升，石油尤其是渣油等劣質(zhì)油的深度利用就越來(lái)越受到重視。目前的劣質(zhì)油利用主要是采用單一的固定床加氫技術(shù)，就是把石油通過(guò)蒸餾后得到的渣油進(jìn)行固定床加氫裂化精制，從而得到汽油和柴油產(chǎn)品，這種單一的固定床加氫技術(shù)雖然在一定程度上能夠提高渣油的利用率，但生成汽油和柴油的產(chǎn)率仍舊較低，工藝的經(jīng)濟(jì)性能較差。除此之外，也可以把渣油或者開(kāi)采出來(lái)的重油、高硫油、高稠油、高瀝青油等劣質(zhì)油直接進(jìn)行延遲焦化，得到焦炭和焦化油，或把這些劣質(zhì)油直接當(dāng)燃料燒掉。然而，這些劣質(zhì)油的氫含量一般都在10％以上，有的甚至高達(dá)15％，而用于煤加氫制油的煤原料的氫含量往往都在5％以下，因此，技術(shù)人員努力研制如何把含氫5％的煤制成油，卻把含氫15％的劣質(zhì)油當(dāng)燃料燒掉，這無(wú)疑是對(duì)資源最大的浪費(fèi)。

現(xiàn)有技術(shù)中，為了解決上述問(wèn)題，進(jìn)一步提高劣質(zhì)油的利用率，通常是采用漿態(tài)床和固定床組合式加氫技術(shù)，即先對(duì)劣質(zhì)油進(jìn)行漿態(tài)床加氫裂化，得到的油在用固定床進(jìn)行加氫裂化精制。如中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)CN103540350A公開(kāi)了一種劣質(zhì)油、渣油加氫處理方法，該方法將重質(zhì)油或/和渣油原料與漿態(tài)床加氫催化劑混合后，和氫氣一起經(jīng)過(guò)一個(gè)漿態(tài)床預(yù)處理反應(yīng)器進(jìn)行預(yù)處理，出口產(chǎn)品經(jīng)氣液分離器，將含氫氣體和液相產(chǎn)物分開(kāi)，分離后的含氫氣體經(jīng)過(guò)提純進(jìn)入固定床反應(yīng)器，液相則由下而上先后進(jìn)入兩個(gè)并聯(lián)的上流式脫鐵脫鈣反應(yīng)器中的1個(gè)或2個(gè)進(jìn)行脫鐵脫鈣反應(yīng)，同時(shí)捕捉沉積油漿中混有的漿態(tài)床加氫催化劑，之后再進(jìn)入上流式脫金屬反應(yīng)器脫除物料中的Ni、V，最后再依次進(jìn)入兩個(gè)固定床反應(yīng)器進(jìn)行加氫裂化精制。

上述現(xiàn)有技術(shù)中的方法采用漿態(tài)床和固定床組合式加氫技術(shù)，可得到更多的汽油、柴油產(chǎn)品。然而，上述劣質(zhì)油本身含有較多的雜原子、多環(huán)芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)組分，在進(jìn)行漿態(tài)床加氫裂化時(shí)，這些組分在高溫下進(jìn)行加氫反應(yīng)，很容易發(fā)生結(jié)焦；并且其中的輕質(zhì)組分容易裂解變成氣，使氣產(chǎn)率變大，影響加氫精制的效率。

發(fā)明內(nèi)容

為此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于現(xiàn)有技術(shù)中劣質(zhì)油在進(jìn)行漿態(tài)床加氫裂化時(shí)，存在容易結(jié)焦，氣產(chǎn)率過(guò)大的問(wèn)題，從而提出一種能有效避免結(jié)焦、氣產(chǎn)率小的劣質(zhì)油兩段式加氫煉制方法。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的采用的技術(shù)方案為：

本發(fā)明提供一種劣質(zhì)油兩段式加氫煉制方法，其包括如下步驟：

(1)將劣質(zhì)油與熱氫氣混合，經(jīng)預(yù)熱后送入第一漿態(tài)床反應(yīng)器，在加氫催化劑存在條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)；在反應(yīng)的同時(shí)對(duì)加氫反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行氣液分離；

(2)將步驟(1)氣液分離后的液相物料與400-700℃高溫氫氣混合后，送入第二漿態(tài)床反應(yīng)器進(jìn)行進(jìn)一步加氫反應(yīng)；

(3)利用高溫分離器對(duì)所述第二漿態(tài)床反應(yīng)器的出口物料進(jìn)行氣液分離，其中高溫分離器的溫度為300-420℃；

(4)將高溫高壓分離器分離得到的含固重質(zhì)殘油進(jìn)行減壓蒸餾；

(5)將步驟(4)得到的減壓油經(jīng)預(yù)熱后，與步驟(3)氣液分離得到的氣相物料以及步驟(1)氣液分離的氣相物料匯合后一起送入固定床反應(yīng)器，在加氫精制催化劑存在的條件下進(jìn)行加氫精制，加氫精制后的產(chǎn)物經(jīng)分餾得到汽油、柴油和＞360℃的重質(zhì)油，將所述＞360℃的重質(zhì)油再循環(huán)至步驟(1)中，與所述劣質(zhì)油混合配制油漿，送入所述第一漿態(tài)床反應(yīng)器進(jìn)行加氫反應(yīng)，其中所述劣質(zhì)油和后續(xù)所述＞360℃的循環(huán)油質(zhì)量比為5-8:2-5。

所述劣質(zhì)油為焦油、高硫油、高稠油、高瀝青油、常壓渣油、減壓渣油中的一種或者多種。

步驟(1)中的加氫催化劑包括：

Fe系催化劑，添加量以Fe計(jì)為所述劣質(zhì)油的1-3wt％；

貴金屬催化劑，所述貴金屬催化劑為失活的Mo系催化劑、Ni系催化劑中的一種或者兩種，添加量以貴金屬計(jì)為所述Fe的1-3wt％。

所述Fe系催化劑為γ–FeOOH脫硫劑的廢劑。

所述γ–FeOOH脫硫劑的廢劑中還添加有煙煤，所述煙煤與所述γ–FeOOH脫硫劑的廢劑的質(zhì)量比為1:1。

所述加氫催化劑還添加有硫磺或有機(jī)硫化物，所述硫磺或有機(jī)硫化物中的S與所述加氫催化劑中活性金屬Fe的摩爾比為1:1-3:1。

所述加氫催化劑還添加有硫磺或有機(jī)硫化物，所述硫磺或有機(jī)硫化物中的S與所述加氫催化劑中活性金屬Fe的摩爾比為1:1-3:1。

步驟(4)中進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)減壓蒸餾塔的底部溫度為320-360℃。