[發(fā)明專利]一種合成N,N’,N",N"’-四(3-甲基苯基)-聯(lián)苯胺方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410364549.9
• 申請日: 2014-07-23
• 公開（公告）號: CN104230720A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃開勛
• 申請（專利權(quán)）人: 常州創(chuàng)索新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C209/10
• 分類號: C07C209/10;C07C211/54;C07C1/20;C07C15/38
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，涉及一種聯(lián)苯胺的合成方法，具體涉及到一種N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-聯(lián)苯胺的合成方法。?

背景技術(shù)

聯(lián)苯胺聯(lián)苯的一種衍生物，又稱4，4′-二氨基聯(lián)苯聯(lián)苯的一種衍生物。白色針狀晶體或淡紅色粉末晶體，在空氣中顏色逐漸加深。微溶于水，稍溶于乙醇和乙醚；與亞硝酸反應(yīng)生成重氮鹽，此鹽與酚類或芳香胺類化合物偶聯(lián)，可得到多種偶氮染料聯(lián)苯胺曾是染料工業(yè)的重要中間體，由于它的毒性很強(qiáng)，現(xiàn)已改用其他無毒或低毒的中間體。也可用作聚氨酯橡膠與纖維生產(chǎn)中的擴(kuò)鏈劑。也是有機(jī)合成和偶氮染料的中間體，可用以制取直接深棕M、直接元青、直接墨綠B及偶氮綜合型有機(jī)顏料等。還用于醫(yī)藥及化學(xué)試劑。?

傳統(tǒng)的聯(lián)苯胺是由硝基苯還原生成氫化偶氮苯，再經(jīng)重排而得。工業(yè)生產(chǎn)中，氫化偶氮苯重排經(jīng)由聯(lián)苯胺鹽酸鹽，再加濃硫酸得到聯(lián)苯胺硫酸鹽。用這種方法合成苯丙胺，合成過程復(fù)雜，步驟繁瑣，對溫度及儀器要求較高。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對傳統(tǒng)的聯(lián)苯胺合成方法存在的過程復(fù)雜、步驟繁瑣等問題，提出了一種合成N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-聯(lián)苯胺的方法，用該方法避免了傳統(tǒng)方法中過程復(fù)步驟繁瑣的問題。?

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明合成路線為：?

本發(fā)明涉及的N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-聯(lián)苯胺的合成過程包括以下步驟：合成過程包括以下步驟：?

(1)分別稱取47.3g3，3′-二甲基聯(lián)苯胺，40.6g4，4′-二碘聯(lián)苯，34.6g碳酸鉀，2.5g銅粉、20.8g亞硫酸氫鈉和400g1，4-二氧六環(huán)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入500mL四口燒瓶中；?

(2)將反應(yīng)瓶加熱至200～220℃，并攪拌反應(yīng)20小時，冷卻至120℃，然后將其溶解在160ml的甲苯中，攪拌均勻后過濾；?

(3)濾液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附雜質(zhì)，過濾，然后在70℃下回流1小時，冷卻，過濾，加入160g甲醇洗滌，然后減壓脫溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)聯(lián)苯，產(chǎn)率79.0％，熔點(diǎn)151.0～152.0℃。?

本發(fā)明是以3，3′-二甲基聯(lián)苯胺和4，4′-二碘聯(lián)苯為反應(yīng)原料最終合成的N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-聯(lián)苯胺，合成路線簡單可行，避免了傳統(tǒng)方法需要重排而得，過程繁瑣。?

具體實施方式

首先分別稱取47.3g3，3′-二甲基聯(lián)苯胺，40.6g4，4′-二碘聯(lián)苯，34.6g碳酸鉀，2.5g銅粉、20.8g亞硫酸氫鈉和400g1，4-二氧六環(huán)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入500mL四口燒瓶中；再將反應(yīng)瓶加熱至200～220℃，并攪拌反應(yīng)20小時，冷卻至120℃，然后將其溶解在160ml的甲苯中，攪拌均勻后過濾；濾液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附雜質(zhì)，過濾，然后在70℃下回流1小時，冷卻，?過濾，加入160g甲醇洗滌，然后減壓脫溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)聯(lián)苯，產(chǎn)率79.0％，熔點(diǎn)151.0～152.0℃。?

實例1?

首先分別稱取47.3g3，3′-二甲基聯(lián)苯胺，40.6g4，4′-二碘聯(lián)苯，34.6g碳酸鉀，2.5g銅粉、20.8g亞硫酸氫鈉和400g1，4-二氧六環(huán)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入500mL四口燒瓶中；再將反應(yīng)瓶?

加熱至200℃，并攪拌反應(yīng)20小時，冷卻至120℃，然后將其溶解在160ml的甲苯中，攪拌均勻后過濾；濾液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附雜質(zhì)，過濾，然后在70℃下回流1小時，冷卻，過濾，加入160g甲醇洗滌，然后減壓脫溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)聯(lián)苯，產(chǎn)率79.0％，熔點(diǎn)151.0～152.0℃。?

實例2?

首先分別稱取47.3g3，3′-二甲基聯(lián)苯胺，40.6g4，4′-二碘聯(lián)苯，34.6g碳酸鉀，2.5g銅粉、20.8g亞硫酸氫鈉和400g1，4-二氧六環(huán)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入500mL四口燒瓶中；再將反應(yīng)瓶加熱至210℃，并攪拌反應(yīng)20小時，冷卻至120℃，然后將其溶解在160ml的甲苯中，攪拌均勻后過濾；濾液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附雜質(zhì)，過濾，然后在70℃下回流1小時，冷卻，過濾，加入160g甲醇洗滌，然后減壓脫溶，得到43.05g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)聯(lián)苯，產(chǎn)率78.8％，熔點(diǎn)150.0～151.0℃。?

實例3?

首先分別稱取47.3g3，3′-二甲基聯(lián)苯胺，40.6g4，4′-二碘聯(lián)苯，34.6g碳酸鉀，2.5g銅粉、20.8g亞硫酸氫鈉和400g1，4-二氧六環(huán)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入500mL四口燒瓶中；再將反應(yīng)瓶加熱至220℃，并攪拌反應(yīng)20小時，冷卻至120℃，然后將其溶解在160ml的甲苯中，攪拌均勻后過濾；濾液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附雜質(zhì)，過濾，然后在70℃下回流1小時，冷卻，過濾，加入160g甲醇洗滌，然后減壓脫溶，得到43.0g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)聯(lián)苯，產(chǎn)率78.5％，熔點(diǎn)149.0～150.0℃。?