[發明專利]一種由柴油原料生產小分子芳烴的方法

有效

• 申請號: 201410361102.6
• 申請日: 2014-07-25
• 公開（公告）號: CN105295998B
• 公開（公告）日: 2017-08-25
• 發明（設計）人: 張毓瑩;蔣東紅;梁家林;任亮;辛靖;王錦業
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02;C07C4/18;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08
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技術領域

本發明涉及一種在存在氫的情況下為獲得低沸點餾分的烴油裂解方法，更具體地說，是一種處理高芳烴、低十六烷值劣質柴油原料生產苯、甲苯及二甲苯等小分子芳烴的方法。

背景技術

隨著原油重質化、劣質化進程加劇，催化裂化柴油的質量日益變差，產量逐漸增加。近幾年來，為了提高輕質油收率，煉廠中催化裂化裝置的加工能力和加工深度不斷提高，進一步導致催化裂化柴油產量增加、質量變差。這部分劣質催化裂化柴油具有密度高、芳烴含量高、十六烷值低的特點。另外，為提高車用燃料的產量，部分煉油企業紛紛加工煤焦油或煤直接液化油，其中部分煤焦油或煤直接液化油的柴油餾分也具有密度高、芳烴含量高、十六烷值低的特點。

對上述劣質柴油組分，常規的加工手段包括加氫精制和加氫裂化。采用加氫精制工藝雖然可以有效脫除柴油中的硫、氮等雜質，并且可以部分飽和芳烴，但柴油產品十六烷值提高幅度有限，柴油密度也變化不大。加氫裂化工藝雖然可以最大限度生產汽油及高品質的柴油產品，但生產的汽油餾分辛烷值較低。

根據目前上述劣質柴油組分加氫利用過程中遇到的問題，國內外各煉油企業紛紛開發相關技術，在以上述劣質柴油組分為原料生產高附加值產品的過程中，提高其加工利用過程的經濟性。

CN101724454A中公開了一種生產高辛烷值汽油的加氫裂化方法。該方法采用處理柴油餾分或重油餾分的加氫精制催化劑和一種輕油型加氫裂化催化劑，該方法需控制加氫裂化進料的氮含量為30～100μg/g。該方法在一次通過流程下，采用部分循環的操作方式，加氫裂化單程轉化率控制30％～60％，總轉化率控制為50％～95％。并且，該方法生產的汽油餾分RON為90.8～93.8。

CN101730673B公開了一種用于生產二甲苯的方法。含有芳族化合物的含烴原料進入脫氮和脫硫反應區，反應流出物與烷基轉移區的流出物一起進入熱高壓分離器，得到含有C₈-芳族烴的蒸氣流和C₉+烴的第一含烴液流。蒸氣流經進一步分離后得到含苯、甲苯和包含C₈+的第二液流。第一液流經加氫裂化生產包含二甲苯的加氫裂化流出物。加氫裂化流出物與包含C₈+的第二液流進入烷基轉移反應區生成烷基轉移流出物。烷基轉移區的流出物進入熱高壓分離器。該方法需要熱高分在149℃～288℃和3.5MPa～17MPa的條件下操作。

CN101687730A公開了一種用于生產柴油和芳族化合物的方法。包含C₉+烴的含烴物流在包含加氫裂化催化劑的加氫裂化反應區反應生產包含二甲苯的加氫裂化區流出物，加氫裂化區流出物進入熱高壓汽提塔生產包含沸點38℃～220℃的塔頂蒸汽料流和包含沸點超過220℃的液態烴料流。塔頂蒸汽料流分離得到苯和甲苯進入烷基轉移反應區生產二甲苯。沸點超過220℃的液態烴料流部分返回加氫裂化反應區繼續循環轉化，部分區加氫反應區生產清潔柴油。該方法中，熱高壓汽提塔操作溫度為149℃～288℃，壓力為3.5MPa～17.3MPa。

發明內容

本發明的目的是提供一種處理高芳烴劣質柴油的加氫裂化方法。具體的說，是將劣質柴油餾分中低價值的高芳烴組分有效轉化為苯、甲苯及二甲苯等高價值小分子芳烴。

本發明提供的方法包括：

(1)柴油原料與富氫氣體混合后進入加氫精制反應區與加氫精制催化劑接觸反應，

(2)加氫精制反應區的反應流出物不經任何中間分離設置，進入加氫裂化反應區I，與第一加氫裂化催化劑接觸反應，加氫裂化反應區I的反應流出物經高壓分離器I冷卻、分離后得到富氫氣體I和液體I，富氫氣體I循環利用，液體I經低壓分離器和分餾系統分離得到輕汽油餾分、重汽油餾分、中間餾分和尾油餾分；

(3)重汽油餾分進入脫硫反應區繼續進行深度脫硫，脫除其中的噻吩及硫醇后，進入芳烴抽提單元分離得到苯、甲苯、二甲苯及抽余油；

(4)中間餾分進入加氫裂化反應區II，與第二加氫裂化催化劑接觸反應，加氫裂化反應區II的反應產物經高壓分離器II氣液分離后得到富氫氣體II和液體II，富氫氣體II循環利用，得到的液體II返回低壓分離器和分餾系統，分離得到輕汽油餾分、重汽油餾分和中間餾分和尾油餾分。