[發明專利]一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法

有效

• 申請號: 201410360509.7
• 申請日: 2014-07-25
• 公開（公告）號: CN104151150A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發明（設計）人: 吳波;牛娜;于淼;王歡;賀欣欣
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C07C49/697
• 分類號: C07C49/697;C07C45/45
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 楊琪

1.一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羥基乙酮

向反應器中加入VB₁、蒸餾水、乙醇，搖勻后靜置10～20min，然后加入3,4,5-三氟苯甲醛，加入濃度為2～4mol/L的氫氧化鈉乙醇溶液至反應體系的pH值為9～10，反應40～50min后，加熱至60～70℃，再反應80～100min，過濾，用乙醇重結晶，即得1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羥基乙酮；

(2)制備3,4,5-二三氟苯偶酰

向反應器中加入1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羥基乙酮、硝酸銨、無水硫酸銅、冰乙酸、水，加熱攪拌，升溫至回流，反應1～3h，過濾，用乙醇重結晶，即得3,4,5-二三氟苯偶酰；

(3)制備3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮

向反應器中加入3,4,5-二三氟苯偶酰、二芐基甲酮、無水乙醇，攪拌下加熱，接近沸點時緩慢滴加濃度為3.0～4.2mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液至反應體系的pH值為9～10，回流反應15～30min，過濾，用體積比為(1～2)：(1～2)的乙醇/甲苯混合溶劑重結晶，即得3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮；

其中，步驟(1)中，VB₁、蒸餾水、乙醇、3,4,5-三氟苯甲醛的質量比為1:(2～5):(6～9):(8～10)；

步驟(2)中，1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羥基乙酮、硝酸銨、無水硫酸銅、冰乙酸、水的質量比為(25～32):(23～27):1:(63～68):(23～27)；

步驟(3)中，3,4,5-二三氟苯偶酰、二芐基甲酮、無水乙醇的質量比為(7～10):(6～8):(9～12)。

2.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，加入VB₁、蒸餾水、乙醇，搖勻后靜置是在冰水浴條件下進行的。

3.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，氫氧化鈉乙醇溶液的加入方式為攪拌下緩慢滴加。

4.如權利要求3所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，滴加的氫氧化鈉乙醇溶液的溫度為0～5℃。

5.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，氫氧化鈉乙醇溶液的濃度為3.0mol/L。

6.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，回流反應時間為1.5h。

7.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中，氫氧化鉀乙醇溶液的濃度為3.6mol/L。

8.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中，乙醇/甲苯混合溶劑的體積比為1:1。

9.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，步驟(1)、(2)、(3)中，過濾的方式為抽濾，濾餅用蒸餾水多次洗滌至濾液為中性。

10.如權利要求1所述的一種3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羥基乙酮

在冰水浴下，向反應器中依次加入1.8gVB₁，5.0mL蒸餾水，15.0mL無水乙醇，并保持10min，然后加入11.0mL?3,4,5-三氟苯甲醛，攪拌下緩慢滴加3℃的3.0mol/L氫氧化鈉乙醇溶液至溶液的pH值為9，反應45min后，加熱至60℃，再反應90min；冷卻至室溫，抽濾，濾餅用蒸餾水洗滌三次后濾液為中性，再用乙醇重結晶，得到1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羥基乙酮；

(2)制備3,4,5-二三氟苯偶酰

向反應器中加入10.3g?1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羥基乙酮、10.0g硝酸銨、0.4g無水硫酸銅、25.0mL冰乙酸、10.0mL水，攪拌升溫至回流，反應90min，冷卻至室溫，抽濾，濾餅用蒸餾水洗滌三次后濾液為中性，再用乙醇重結晶，得到3,4,5-二三氟苯偶酰；

(3)制備3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮

向反應器中加入7.8g?3,4,5-二三氟苯偶酰、6.2g二芐基甲酮、12.0mL無水乙醇，攪拌加熱，接近沸點時緩慢滴加3.6mol/L氫氧化鉀乙醇溶液至體系pH值為9，回流反應15min，冷卻至室溫，抽濾，濾餅用蒸餾水洗滌三次后濾液為中性，在體積比為1:1的乙醇/甲苯混合溶液中重結晶，即得3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基環戊二烯酮。