[發明專利]微波法合成一系列吡喃并[2,3-c]吡唑類化合物

在審

• 申請號: 201410359222.2
• 申請日: 2014-07-24
• 公開（公告）號: CN104592241A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: 郭成;李子平;蔡達;郝琳;呂夢遠
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07D491/052
• 分類號: C07D491/052
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

發明領域

本發明涉及化學合成技術領域，具體涉及一系列吡喃并[2，3-c]吡唑類化合物的制備方法。?

發明背景?

自20世紀80年代中期以來，微波輔助合成憑借其反應速度快，副反應少，產率高，環境友好，操作方便，產品易純化等的突出特點，已被廣泛的應用于不同類型的有機反應中，如氧化、重排、成環、水解反應、金屬有機化合物的合成水解反應、Mannich反應、催化偶聯、Heck反應等。?

雜環化合物普遍的存在于維生素、激素、抗生素、生物堿等天然產物中。許多藥物、農用化學品和其他一些重要產品中(如敏化劑，緩蝕劑，穩定劑等)，同樣也包含著大量的雜環結構，雜環骨架對于這類化合物的性質有著重要的作用。吡喃并[2，3-c]吡唑類雜環化合物，具有重要的生理作用、藥物活性和潛在的光學性質，在醫藥、化工等領域同樣有重要的應用，如抗發育不良、治療過敏性氣管炎、抗菌、抗癌、降血糖等，以及作為殺蟲劑、除草劑等方面，在農業生產中也發揮著重要的作用。?

正是由于認識到了雜環化合物的重要性，近幾十年來化學家們不懈努力，一直在探索各種方法來簡便，快速，高效地得到此類化合物。從最早的天然產物提取，再到各類經典的骨架合成方法，再發展到現在的多組分一步反應，通過加成、縮合，消去等方式，引入雜原子，以較少的步驟，較高的產率得到一系列的雜環衍生物。?

隨著綠色化學觀念的不斷強化，在結構設計、合成方法上研究者們也更注重采用綠色化的途徑。也正是基于綠色化學的理念，本文運用了微波法，一鍋法快速高效地合成了一系列的吡喃并[2，3-c]吡唑類化合物，此方法操作簡便，反應快速，高效，選擇性高，副產物少，而且避免了中間產物的提取與分離，減少了環境污染，提高了效率。?

2002年，Tu?Shujiang等通過一步反應合成了一系列苯并吡喃衍生物。用一分子芳香醛與兩分子的5，5-二甲基-1，3-環己二酮，乙二醇作為溶劑，在無催化劑的條件下，獲得一系列的苯并吡喃衍生物。?

Khurana等運用活潑亞甲基化合物2-羥基-1，4-萘醌，在水相或離子液體中，一鍋法高效?合成了12-芳基-2，3，4，12-四氫苯并[b]氧雜蒽-1，6，11-三酮系列化合物。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種操作簡單，快速高效，選擇性好，產率高的方法制備了一系列新的具有潛在生物活性的吡喃并[2，3-c]吡唑類化合物。本發明涉及式I的一系列雜環化合物：?

其中R為苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、3，4-二氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2，3-二溴苯基、2，4-二溴苯基、3，4-二溴苯基、2-甲氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、2，3-二甲氧苯基、2，4-二甲氧苯基、3，4-二甲氧苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、1-萘基.?

本發明的技術方案如下，但是它決不在以任何方式限制本發明的范圍。?

本發明涉及一系列吡喃并[2，3-c]吡唑類化合物，其結構如下：?

R定義如以上發明概述中所定義。?

式I的化合物可以通過以下路線中描述的方法來制備。但是它決不在于以任何方式限制本發明的范圍。除非另外說明，下式的化合物中的R定義如以上發明概述中所定義。?

本發明的具體反應式如下：?

具體實施方式：

根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的內容僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發明。?

以下實施例中，收率的計算方法如下：?

0.5mmol原料完全反應可以得到0.5mmol的產物，?

收率＝產物實際摩爾量/產物理論摩爾量*100％?

實施例1：化合物4-苯基-N，3-二甲基-5-硝基-1，4-二氫吡喃并[2，3-c]吡唑-6-胺的制備?