[發明專利]核殼型分子篩包覆催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410355792.4
• 申請日: 2014-07-24
• 公開（公告）號: CN104258897A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 柴永明;吳儀嵐;劉杜鵬;郭海玲;劉賓;劉晨光
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(華東)
• 主分類號: B01J29/035
• 分類號: B01J29/035;B01J29/44;B01J29/80;C07C13/18;C07C5/10
• 代理公司: 北京工信聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11266
• 代理人: 馬東瑞

1.一種核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，所述的催化劑包括含有催化加氫活性組分的內核載體，和形成在所述內核載體上的具有擇形或異構化能力的分子篩殼層；其特征在于：所述制備方法包括將含有催化加氫活性組分的內核載體利用堿性溶液進行浸蝕，和表面活性劑浸泡的步驟；以及在經過上述處理的內核載體上形成分子篩殼層的步驟。

2.根據權利要求1所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述表面活性劑為聚甲基丙烯酸酯或鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯。

3.根據權利要求1所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述堿性溶液為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨水、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醇胺，二乙醇胺、三乙醇胺、乙胺、二乙胺、三乙胺，乙二胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、十二烷基三甲基氫氧化銨或芐基三甲基氫氧化銨及銨鹽中的一種或幾種按一定比例的混合物。

4.根據權利要求3所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述堿性溶液浸蝕的溫度為20-200℃，浸蝕的時間為0.5-24小時。

5.根據權利要求1所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述制備方法包括以下步驟：

(1)將含有加氫活性組分的前驅物浸漬于內核載體內，然后進行干燥焙燒處理；

(2)將經過步驟(1)處理的內核載體置于堿性溶液里浸蝕一段時間，然后利用表面活性劑進行浸泡；

(3)將經過步驟(2)處理的內核載體置于含分子篩晶種的溶液中吸附；將吸附好晶種的材料干燥，焙燒；

(4)將經過步驟(3)處理的材料進行晶化和干燥處理。

6.根據權利要求5所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述表面活性劑為聚甲基丙烯酸酯或鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯。

7.根據權利要求5所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：步驟(3)中，所述含分子篩晶種的溶液濃度為0.01％-50％，所述分子篩晶種尺寸為10nm-5μm；步驟(4)中，晶化溫度為80-250℃，時間為2-120小時；晶化溶液為TPAOH、TEOS和H₂O的混合溶液。

8.根據權利要求5所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述內核載體選自石墨、炭黑、活性炭、碳纖維、碳納米管、多孔聚合物、Al₂O₃、MgO、ZnO、SiO₂、SnO₂、TiO₂或ZrO₂中的一種或幾種。

9.根據權利要求5所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述加氫活性組分為Pt、Pd、Ni、Cu、Rh、Fe、Co、Ag、Mo、Zn、Cr、W或Au中的一種或幾種按一定比例的混合物，以活性金屬組分計算負載量為0.001-30wt％；并且所述加氫活性組分的前驅物為硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、絡合物、鹵化物、羰基化合物或氫鹵酸。

10.根據權利要求5所述的核殼型分子篩包覆催化劑的制備方法，其特征在于：所述分子篩殼層為ZSM-5、Silicalite-1或絲光沸石型分子篩中的一種或兩種。