[發明專利]一種寡聚苯乙炔仲胺衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410354232.7
• 申請日: 2014-07-24
• 公開（公告）號: CN104140372B
• 公開（公告）日: 2016-10-26
• 發明（設計）人: 周志軍;王靜;魏洪源;蹇源;王關全;李傳友
• 申請（專利權）人: 中國工程物理研究院核物理與化學研究所
• 主分類號: C07C217/18
• 分類號: C07C217/18;C07C213/08
• 代理公司: 中國工程物理研究院專利中心 51210
• 代理人: 翟長明;韓志英

技術領域

本發明屬于寡聚苯乙炔類化合物制備技術領域，具體涉及一種寡聚苯乙炔仲胺衍生物及其制備方法。

背景技術

寡聚苯乙炔（OPE）是一類苯基和乙炔基交替構成的，具有大π共軛電子結構化合物。該類化合物具有很獨特的光化學、光物理、生物物理及生物化學性質，?合成方法簡便。

Whitten研究組2009年合成了2個非對稱的OPE和2個對稱結構的OPE（Tang,?Zhou,?et?al.,?J.?Photochem.?Photobiol.?A:?Chemistry,?2009,207,?4-6.），并詳細研究了其超分子自組裝性質。他們發現，帶正電的OPE分子在羧甲基纖維素鈉（CMC）和羧甲基淀粉鈉（CMA）的作用下較容易發生超分子自組裝，并使得氣吸收光譜和發射光譜產生明顯的紅移，同時，放射光譜的強度大大增強；圓二色譜研究發現，OPE分子能誘導CMA產生雙螺旋結構；然而，帶負電的OPE卻不能與CMA或CMC產生超分子自組裝，相應的也沒有明顯的光譜變化。進一步的研究發現，帶正電的OPE分子與其他的負電高分子材料也能產生相似的作用（Tang,?Zhou,?et?al.,?Langmuir,?2009,?25?(1),?21-25;?Tang,?Zhou,?et?al.,?Langmuir,?2011,?27,?4945-4955.），比如，在OPE的水溶液中加入不同長度的DNA，也能發現明顯的光譜變化（Tang,?Achyuthan,?et?al.,?Langmuir,?2010,?26(9),?6832-6837）。

利用帶正電的OPE分子可以與DNA可以相互作用從而產生明顯光譜變化，Whitten課題組嘗試了OPE作為生物傳感器的應用潛力（Tang,?Achyuthan,?et?al.,?Langmuir,?2010,?26(9),?6832-6837）。通過合成完全匹配和DNA和部分錯配的DNA，他們發現，OPE與上述DNA相互作用后產生明顯不同的光譜特征。光譜的變化還與DNA的錯配位置，錯配的堿基對數量等有直接關系。因此，通過分析OPE與DNA相互作用后光譜的變化，得到DNA堿基相互匹配的正確度。該方法對于研究DNA的突變（如輻射條件下發生的DNA斷裂，DNA錯配，甲基化等）具有潛在的應用價值。

光物理研究表明，?OPE分子在光照條件下，可以激發基態氧氣產生單線態氧，因此具有較強的細胞毒性。這也是光動力治療的基礎。通過對不同的細菌的毒性實驗可以看出，非光照條件下OPE的細菌毒性（無論是革蘭氏陽性菌或革蘭氏陰性菌）很小（Wang,?Zhou,?et?al.,?Polymers,?2011,?3,?1199-1214.），然而，光照條件下，OPE的細菌毒性迅速增加（Tang,?Corbitt,?et?al.,?Langmuir,?2011,?27(8),?4956-4962.）。研究發現，重復單元越多，OPE的細菌毒性越強，且OPE對革蘭氏陽性菌具有更強的毒性；光源的波長對OPE的細菌毒性也有明顯的影響，可見光照（波長>?400?nm）OPE產生的細菌毒性要遠小于紫外光照（UV?365?nm）。通過光譜分析可以發現，OPE的最大吸收峰（2個）在360納米和420納米附近，更加接近紫外區，因此，紫外光更容易激發OPE。因此，紫外光照下其三線態產率將更高，從而通過能量轉移激發基態氧氣（三線態）產生氧化性較強的單線態氧。OPE的細菌毒性不僅與苯乙炔的重復單元多少有關，也與支鏈有非常密切的關系。研究發現，不帶支鏈且苯基上直接連接銨鹽的EO-OPE具有更強的細胞毒性，甚至，非光照條件下也具有一定程度的細菌毒性。對病毒，真菌也有一定的毒性（Zhou,?Corbitt,?et?al.,?J.Phy.Chem.Lett.?2010,?1,?3207-3212.）。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種寡聚苯乙炔仲胺衍生物；

本發明要解決的另一技術問題是提供一種寡聚苯乙炔仲胺衍生物的制備方法；

本發明的寡聚苯乙炔仲胺衍生物結構式如（I）：

所述寡聚苯乙炔仲胺衍生物的制備方法，包括以下反應式：

還包括以下反應步驟：