[發(fā)明專利]肼活化空氣氧制備ɑ-羥基-β-二羰基化合物的方法無效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201410353424.6 | 申請(qǐng)日： | 2014-07-23 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN104193620A | 公開（公告）日： | 2014-12-10 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 孟慶偉;王亞坤;熊婷;房金海;楊帆;劉廣志 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 大連理工大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07C67/31 | 分類號(hào)： | C07C67/31;C07C69/757 |
| 代理公司： | 大連理工大學(xué)專利中心 21200 | 代理人： | 李寶元;梅洪玉 |
| 地址： | 116024 遼*** | 國省代碼： | 遼寧;21 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 活化 空氣 制備 羥基 羰基 化合物 方法 | ||
1.一種肼活化空氣氧制備ɑ-羥基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，步驟如下：
以化合物II為反應(yīng)原料，在溶劑中，堿為催化劑，有機(jī)肼為活化劑，使化合物II與含有分子氧氣體反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-70℃～50℃，堿的用量為化合物II的0.1摩爾當(dāng)量～3摩爾當(dāng)量，得到化合物I；化合物I和化合物II的化學(xué)式如下：
化合物I和化合物II中：
*表示化合物I的手性中心；
R1為氫原子、烷氧基、烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、苯環(huán)、苯氧基環(huán)、5-芳香雜環(huán)或6-芳香雜環(huán)；
R2為氫原子、烷基、環(huán)烷基、苯環(huán)、5-芳香雜環(huán)或6-芳香雜環(huán)；
R3為氫原子、烷氧基、烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、苯環(huán)、苯氧基環(huán)、5-芳香雜環(huán)或6-芳香雜環(huán)；
R2和R3共同形成任選上述取代的由3-6個(gè)成員組成的連接鏈，其中包括至少一個(gè)碳原子成員，任選包括不超過兩個(gè)以C＝0形式存在的碳成員，任選包括一個(gè)自選氮和氧的成員，并且任選與苯環(huán)、5-芳香雜環(huán)或6-元芳雜環(huán)稠和，各環(huán)任選被取代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在化合物I和化合物II中：
R1為烷氧基；
R2為烷基；
R3為任選取代的苯基，或R2和R3共同形成任選取代的由3-4碳成員組成的連接鏈，其任選與任選取代的苯環(huán)稠和。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，其中化合物II為化合物IIa：
R1為氫原子、烷氧基、烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、苯環(huán)、苯氧基環(huán)、5-芳香雜環(huán)或6-芳香雜環(huán)；
R4為氫原子、鹵帶基、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、卞氧基、5元雜環(huán)或6元雜環(huán)；
R5為氫原子、鹵帶基、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、卞氧基、5元雜環(huán)或6元雜環(huán)；
R6為氫原子、鹵帶基、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、卞氧基、5元雜環(huán)或6元雜環(huán)；
R7為氫原子、鹵帶基、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、卞氧基、5元雜環(huán)或6元雜環(huán)；
n為0-3的自然數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的方法，其特征還在于，所述的有機(jī)肼的化學(xué)式III如下：
其中，R1為氫原子、烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳環(huán)、5元雜環(huán)或6元雜環(huán)；
R2為烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳環(huán)、5元雜環(huán)或6元雜環(huán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的方法，其特征還在于，所述的堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉中的一種或兩種以上混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征還在于，所述的堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉中的一種或兩種以上混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或6所述的方法，其特征在于，所述的堿為非手性有機(jī)堿，是指三乙胺，二異丙基乙胺、叔丁胺、吡啶、哌啶、咪唑、四甲基胍、二氮雜二環(huán)、三乙烯二胺中的一種或兩種以上混合；所述的堿為手性有機(jī)堿，是指金雞納堿辛可寧、辛可寧定、奎寧、奎尼丁、二氫辛可寧、二氫辛可寧定、二氫奎寧、二氫奎尼丁、二氫奎尼丁的衍生物中的一種或兩種以上混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的堿為非手性有機(jī)堿，是指三乙胺，二異丙基乙胺、叔丁胺、吡啶、哌啶、咪唑、四甲基胍、二氮雜二環(huán)、三乙烯二胺中的一種或兩種以上混合；所述的堿為手性有機(jī)堿，是指金雞納堿辛可寧、辛可寧定、奎寧、奎尼丁、二氫辛可寧、二氫辛可寧定、二氫奎寧、二氫奎尼丁、二氫奎尼丁的衍生物中的一種或兩種以上混合。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于大連理工大學(xué);，未經(jīng)大連理工大學(xué);許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請(qǐng)聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201410353424.6/1.html，轉(zhuǎn)載請(qǐng)聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
