[發(fā)明專利]SAPO-34/ZSM-5復(fù)合分子篩，其制備方法，及其應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410347545.X
• 申請日: 2014-07-21
• 公開（公告）號: CN105312082A
• 公開（公告）日: 2016-02-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱偉平;郭磊;李飛;薛云鵬;孫先勇;孫琦
• 申請（專利權(quán)）人: 神華集團有限責(zé)任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C10G3/00;C07C11/02;C07C1/20
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 張蓉珺;林柏楠

1.一種SAPO-34/ZSM-5復(fù)合分子篩，該復(fù)合分子篩同時具有SAPO-34分子篩的晶相和ZSM-5的晶相。

2.權(quán)利要求1的復(fù)合分子篩，當(dāng)其用于催化MTO反應(yīng)時，其具有較長的單程壽命和較高的低碳烯烴選擇性。

3.權(quán)利要求1或2的復(fù)合分子篩的制備方法：該方法包括以下步驟：

1)將適量的硅源、鋁源、磷源、模板劑和水在適宜溫度下混合均勻；

2)將一定量ZSM-5分子篩加入上述混合液，攪拌均勻，陳化；

3)將陳化后混合溶液裝入晶化釜，水熱晶化；

4)將晶化后混合溶液進行常規(guī)分離，所述常規(guī)分離方法選自離心、過濾或傾析回收所需產(chǎn)物，干燥，得復(fù)合分子篩原粉；

5)復(fù)合分子篩原粉經(jīng)焙燒后，得SAPO-34/ZSM-5復(fù)合分子篩。

4.權(quán)利要求3的方法，其中，其原料滿足以下摩爾比例：aR:bSiO₂:Al₂O₃:cP₂O₅:dH2O,其中，a的范圍為：0.2-7.0，優(yōu)選1.11-6.75,更優(yōu)選1.67-4.5，最優(yōu)選2.5-3.0；b的范圍為：0.1-2.0，優(yōu)選0.13-1.35，更優(yōu)選0.2-0.9最優(yōu)選0.3-0.6；c的范圍為：0.2-3.0；優(yōu)選0.4-2.25,更優(yōu)選0.6-1.5，最優(yōu)選0.9-1.0；d的范圍為：10-200；優(yōu)選20-150,更優(yōu)選30-100，最優(yōu)選40-80；以混合凝膠中Al₂O₃干基的重量為基準(zhǔn)，ZSM-5晶種的加入量為0.05-50％，優(yōu)選0.5％-30％，更優(yōu)選為2％-20％，最優(yōu)選4％-10％。

5.權(quán)利要求3的方法，其中，步驟1)將適量的硅源、鋁源、磷源、模板劑和水在適宜溫度下混合均勻，該混合步驟中，將適量的硅源、鋁源、磷源、模板劑和水的投料順序可以是一并地、同時地、相繼地或其組合的方式進行混合。

6.權(quán)利要求3或5的方法，其中，步驟1)的混合步驟中，1.a)首先將適量的硅源、鋁源、磷源、模板劑和適量的水混合以配制溶液或膠體，1.b)然后將鋁源和磷源充分混合，1.c)然后再與硅源混合，1.d)最后加入模板劑。

7.權(quán)利要求6的方法，其中，步驟1.a)至1.d)的所有步驟中，投料的方式均為緩慢加入。

8.權(quán)利要求3或5的方法，其中，合適的硅源選自：熱解形式、膠體形式、沉淀形式或烷氧化物形式的二氧化硅，優(yōu)選為白炭黑；硅酸鹽，優(yōu)選為硅酸鈉，更優(yōu)選為水玻璃；以及有機硅酸酯，如正硅酸甲酯、正硅酸乙酯和正硅酸丙酯；以及它們的混合物。

9.權(quán)利要求3或5的方法，其中，合適的鋁源選自：氧化鋁，優(yōu)選水合氧化鋁，更優(yōu)選為鋁擬薄水鋁石、有機氧化鋁、膠體氧化鋁；氫氧化鋁；有機鋁鹽，優(yōu)選異丙醇鋁、羧酸鋁、烷基鋁；硫酸鋁；氯化鋁；以及它們的混合物。

10.權(quán)利要求3或5的方法，其中，合適的磷硅源選自：磷酸；亞磷酸；磷酸鹽優(yōu)選磷酸鋁；有機磷酸酯或鹽，優(yōu)選磷酸鹽三乙酯、磷酸四乙基銨；磷氧化物；以及它們的混合物。

11.權(quán)利要求3或5的方法，其中，模板劑是取代的或未取代的胺類和季銨化合物，優(yōu)選四甲基銨、四乙基銨、四丙基銨或四丁基銨陽離子、二正丙胺、三丙胺、三乙胺、二乙胺、三乙醇胺、N，N-二甲基芐胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N,N-二異丙基胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二正丁胺、新戊胺、二正戊胺、異丙胺、叔丁胺、乙二胺及其混合物，最優(yōu)選為N,N-二異丙基胺、三乙胺、二乙胺和異丙胺；以及它們的混合物。

12.權(quán)利要求3或5的方法，其中，步驟2)中，晶種ZSM-5可以是市售的，也可以自行制備。

13.權(quán)利要求11的方法，其中，當(dāng)ZSM-5晶種為自行制備時，可以將晶化步驟中的分子篩晶種溶液、或者是分子篩的原粉，或者焙燒后的分子篩加入步驟1)中制備的混合液。

14.權(quán)利要求3或5的方法，其中，所述陳化溫度為20-60℃，優(yōu)選室溫下進行，所述陳化時間為2-24小時。