[發明專利]3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸的合成方法

無效

• 申請號: 201410342114.4
• 申請日: 2014-07-18
• 公開（公告）號: CN104086411A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 李衛平;張鵬云;劉茵;楊明波;張鴻銘;蔣捷;何開宇;劉云利
• 申請（專利權）人: 甘肅省化工研究院
• 主分類號: C07C65/05
• 分類號: C07C65/05;C07C51/02
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 張克勤

技術領域

本發明屬于有機合成化學領域，涉及一種3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸的合成方法。?

背景技術

化合物3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸（英文名稱：2-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzoic?acid，?CAS號：19715-19-6，分子式：C14H21NO2，分子量：250.33），是一種重要的受阻酚類抗氧劑中間體，被廣泛的應用于帶負電荷的靜電復印機墨粉電荷調節劑；作為信息材料，用于壓敏復印紙及熱感紙。

目前，所報道的合成3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸化合物的方法主要有下列兩種工藝路線：

路線一：以2，4-二叔丁基苯酚為原料，通過氣固相反應制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸：

EP1559705?A1報道了以2，4-二叔丁基苯酚、氫氧化鈉溶液為原料，在210℃、通N2條件下,脫水制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽，然后在210℃、0.6?MPa條件下，氣固相反應制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相對于氫氧化鈉過量12倍摩爾量，最終產率相對于氫氧化鈉94%，相對于2，4-二叔丁基苯酚僅有7%左右。

US20060183939?A1報道了以2，4-二叔丁基苯酚、甲醇鈉為原料，甲醇為溶劑，在180℃、通N2條件下,制備無水3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽，然后在200℃、0.6?MPa條件下，氣固相反應制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相對于氫氧化鈉過量6倍摩爾量，最終產率相對于氫氧化鈉80%，相對于2，4-二叔丁基苯酚僅有12%左右。

JP昭62-61949報道了以2，4-二叔丁基苯酚、氫氧化鉀溶液為原料，在100℃、減壓條件下,脫水制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽，然后在140-160℃、0.9-1.3?MPa條件下，氣固相反應制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相對于氫氧化鈉過量9倍摩爾量，最終產率相對于氫氧化鈉93%，相對于2，4-二叔丁基苯酚僅有10%左右。

以上三種所報道的工藝方法，反應原料2，4-二叔丁基苯酚投入量大，單批收率低，生產成本高昂，中間體3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽固體難以粉碎，且反應需很高的溫度，對設備要求很高，工藝操作繁瑣，無法應用于工業化生產。

CN1319584A報道了以2，4-二叔丁基苯酚、氫氧化鈉為原料，低級醇為溶劑，在50-80℃、減壓條件下,脫水制備無水3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽固體，然后在110-250℃、0.5-1.0?MPa條件下，氣固相反應制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸，產率80%-90%。此方法中間體3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽固體難以粉碎，且羧化反應屬于氣固相反應，需很高的溫度和較好的攪拌設施，對設備要求很高，難以應用于工業化生產。

路線二：以2，4-二叔丁基苯酚為原料，通過氣液相反應制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸：

EP0834494A1報道了以2，4-二叔丁基苯酚、氫氧化鈉溶液為原料，甲苯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮為混合溶劑，共沸脫水制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽，然后在甲苯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮混合溶劑中，通入CO2，120℃、0.6?MPa條件下,反應5h，得到3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相對于氫氧化鈉過量4-6倍摩爾量，最終產率相對于氫氧化鈉90%，相對于2，4-二叔丁基苯酚僅有20%左右；反應原料2，4-二叔丁基苯酚投入量大，單批收率低，溶劑為混合溶劑，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮無法循環利用，生產成本高昂，無法應用于工業化生產。

JP平2-290829報道了以2，4-二叔丁基苯酚、氫氧化鈉溶液為原料，苯、煤油、乙二醇二甲醚為混合溶劑，共沸脫水制備3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸金屬鹽，然后在苯、煤油、乙二醇二甲醚混合溶劑中，通入CO2，110℃、0.5?MPa條件下,反應2h，得到3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸，產率80%。此方法溶劑為混合溶劑，無法循環利用，且價格昂貴，后處理復雜，生產成本很高，無法應用于工業化生產。

發明內容

本發明的目的是提供一種高效率、高產率、低成本可以適用于工業化生產的3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸的方法。?

本發明技術方案如下：一種3,5-二叔丁基-2-羥基苯甲酸的合成方法，其步驟如下：