[發(fā)明專利]N，N-二正辛基-3，3二硫代二丙酰胺的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410339007.6
• 申請日: 2014-07-16
• 公開（公告）號: CN104151217A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊旭石;李慧;袁振文;龔磊;代立;王殷;揭元萍;廖本仁
• 申請（專利權(quán)）人: 上海華誼（集團(tuán)）公司
• 主分類號: C07C319/20
• 分類號: C07C319/20;C07C323/60
• 代理公司: 上海申新律師事務(wù)所 31272
• 代理人: 張惠明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種N，N-二正辛基-3，3二硫代二丙酰胺的制備方法。

背景技術(shù)

異噻唑啉酮類化合物對細(xì)菌、酵母菌、霉菌等具有廣譜抗菌作用，因其抗菌力強(qiáng)，現(xiàn)已成為尼泊金、苯甲酸類殺菌防腐劑的更新?lián)Q代產(chǎn)品。其中，具有代表性的商品化品種有：卡松，其主要成分為5-氯-2甲基-4異噻唑啉-3酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；DCOIT，其主要成分為4,5-二氯-N-正辛基-異噻唑啉酮，目前由DOW化學(xué)工業(yè)化生產(chǎn)，能殺死藻類、真菌、細(xì)菌，國外廣泛應(yīng)用于海洋防污涂料中。

異噻唑啉酮類化合物的中間體是一系列N-取代的二硫代酰胺化合物，其通式為(SCH₂CH₂CONHR)₂，目前主要合成路線是由3,3-二硫代二丙酸二甲酯與正辛胺發(fā)生酯氨交換反應(yīng)獲得。

當(dāng)R的碳原子數(shù)n＝1時，專利CN88107418.7以水為溶劑進(jìn)行反應(yīng)，但由于反應(yīng)過程中物料在反應(yīng)器中凝固無法放料，因而該法對于工業(yè)放大無效；當(dāng)R的碳原子數(shù)n＝8時，產(chǎn)物為N，N-二正辛基-3，3二硫代二丙酰胺(簡稱為OPD)，羅門哈斯公開的系列專利US3849430、US6740759中對于OPD的合成僅略微帶過，具體合成方法及合成條件均未詳細(xì)描述，也無具體收率和純度數(shù)據(jù)。專利CN1907976A中，以水為溶劑，在25±5℃下攪拌20±5小時獲得OPD。但在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以水為溶劑時，反應(yīng)5小時后，反應(yīng)體系成固態(tài)，普通機(jī)械攪拌器難以攪拌分散，因而此工藝對攪拌器有苛刻的要求，不適合放大生產(chǎn)；專利WO2007/112613A1中，以甲醇為溶劑，在5℃反應(yīng)5天，最終產(chǎn)品純度>95％，但收率僅為76％，存在反應(yīng)時間過長、收率較低的問題；專利CN101668752涉及了一種連續(xù)化生產(chǎn)方式，實(shí)現(xiàn)了溶劑甲醇的循環(huán)使用，但反應(yīng)25h后體系中主產(chǎn)物含量僅為74％，仍存在收率較低的問題。為了改善攪拌狀態(tài)、提高收率，專利CN1837190A中采用了鹽酸催化該反應(yīng)的方法，雖然該反應(yīng)體系易于攪拌，但催化劑鹽酸很難實(shí)現(xiàn)回收，易于造成廢酸對環(huán)境的污染。

本發(fā)明有針對性的解決了上述問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中反應(yīng)時間較長、產(chǎn)品收率較低、催化劑難以回收的問題，提供一種新的N，N-二正辛基-3，3二硫代二丙酰胺的制備方法。該方法用于OPD的制備中，具有反應(yīng)時間較短、產(chǎn)品收率較高、催化劑易于回收的優(yōu)點(diǎn)。

為解決上述問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種N，N-二正辛基-3，3二硫代二丙酰胺的制備方法，3,3-二硫代二丙酸二甲酯和正辛胺在溶劑、無機(jī)鹽型的Lewis酸催化劑的作用下發(fā)生?；磻?yīng)，得到包括N，N-二正辛基-3，3二硫代二丙酰胺(OPD)的混合物，從所述混合物中分離出OPD產(chǎn)品。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述正辛胺與3,3-二硫代二丙酸二甲酯的摩爾比為1.8～3:1，3,3-二硫代二丙酸二甲酯與溶劑的重量比為1：1～3，催化劑與3,3-二硫代二丙酸二甲酯的質(zhì)量比為0.004～0.02:1，反應(yīng)溫度為-5～10℃，反應(yīng)時間為5～20小時。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述無機(jī)鹽型的Lewis酸催化劑選自無水AlCl₃、ZnCl₂或FeCl₃。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述溶劑選自甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、二氯甲烷、氯仿中的至少一種。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，從所述混合物中分離出N，N-二正辛基-3，3二硫代二丙酰胺產(chǎn)品后，在剩余的濾液中加入弱極性溶劑，溫度為0～-5℃，使得所述混合物中含有的催化劑結(jié)晶析出，并回收析出的催化劑。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述混合物經(jīng)離心、過濾等方式分離出OPD產(chǎn)品，得到的濾液中包含的溶劑、未反應(yīng)原料通過減壓蒸餾或常壓蒸餾回收。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，弱極性溶劑選自環(huán)己烷、正己烷或石油醚。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，弱極性溶劑的用量為無機(jī)鹽型Lewis酸催化劑質(zhì)量的50～100倍。

本發(fā)明中，從所述混合物中分離出OPD固體產(chǎn)品采用所述溶劑洗滌2～3次，烘干后即得高純度OPD產(chǎn)品。