[發(fā)明專利]一種2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410335147.6 | 申請日： | 2014-07-14 |
| 公開（公告）號： | CN104086442A | 公開（公告）日： | 2014-10-08 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 金寧人;陳漢庚;何彪;胡淑祥;鄭志國;方海波;曹義文 | 申請（專利權(quán)）人： | 鹽城鼎龍化工有限公司;浙江鼎龍科技有限公司 |
| 主分類號： | C07C211/51 | 分類號： | C07C211/51;C07C211/47;C07C209/00;C07C209/86 |
| 代理公司： | 北京科億知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11350 | 代理人： | 湯東鳳 |
| 地址： | 224555 江蘇省淮安*** | 國省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 氨基 甲苯 硫酸鹽 制備 方法 | ||
1.一種如式I所示的化合物2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，
其特征在于，本發(fā)明的反應(yīng)式如下：
具體包括如下步驟：
步驟一，在反應(yīng)釜中，加入溶劑水，及還原性金屬，攪拌升溫至85-90℃左右，緩慢加入一定量的無機酸對催化劑進行活化30分鐘，再加入原料2-氨基偶氮甲苯(C.I.11160)，升溫至95-102℃，進行還原反應(yīng)；反應(yīng)過程中會有副產(chǎn)物鄰甲苯胺(OT)生成，采用邊反應(yīng)邊水汽蒸餾的方法，使其從反應(yīng)體系中移除大部分OT后進行回收利用，此過程中需要不斷補充所蒸出的水量，待反應(yīng)到達終點后，將反應(yīng)液冷卻至70℃左右后，加入無機堿調(diào)節(jié)體系PH至8.5左右后待用；
步驟二，取一濾瓶中加入少量保險粉后，將步驟一中所得的水溶液濾除鐵或鋅泥，將淺黃棕色透明濾液采用無機堿調(diào)節(jié)濾液pH至10左右，再加入有機溶劑萃取未蒸出的少量鄰甲苯胺(OT)，萃取溫度控制在5-60℃，萃取進行1～5次，萃取結(jié)束后合并有機相，將萃取后的水相用硫酸調(diào)節(jié)pH至7-8后，升溫至90℃后加入活性炭，繼續(xù)升溫至回流進行活性炭吸附脫色，趁熱過濾，濾液冷卻至室溫；采用硫酸調(diào)節(jié)體系PH至5.5-6.5后，重復(fù)活性炭吸附脫色2次后，即得含微量OT的2,5-二氨基甲苯淺黃棕色水溶液；
步驟三、向步驟二中獲得的含2,5-二氨基甲苯的水溶液中，攪拌狀態(tài)下，于0-20℃滴加硫酸，調(diào)節(jié)體系pH至2后，冷卻析出白色帶有微粉紅色的固體2,5-二氨基甲苯硫酸鹽，經(jīng)過濾、洗滌干燥后即得高品質(zhì)目標產(chǎn)物2,5-TDAS。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于，用如下后處理步驟取代上述的步驟二和三：
粗品取出：將上述步驟一中所得的反應(yīng)混合液濾除鐵或鋅泥后的2,5-TDA水溶液中，加入硫酸析出2,5-TDAS過濾取出2,5-TDAS粗品；使水溶液中含有的大部分OT約80％以上隨濾液帶走；
精制過程：將制得的2,5-TDAS濕粗品用稀氨水?dāng)嚢柚泻椭羛H5.5，待全溶時加入少量活性炭升溫吸附脫色，在濾除廢炭的濾液中用硫酸調(diào)節(jié)為弱酸性，再加入活性炭升溫至回流吸附脫色，在經(jīng)連續(xù)循環(huán)吸附脫色6-10次后的濾液中、最后加入硫酸酸析成鹽析出白色結(jié)晶，過濾、水洗干燥后得高品質(zhì)目標產(chǎn)物2,5-TDAS。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于，所述精制過程中，連續(xù)循環(huán)吸附脫色包括其中堿性吸附脫色2次，弱酸性吸附脫色4-8次。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟一中，選用的無機酸為工業(yè)鹽酸或者硫酸(w50％)，其用量為原料2-氨基偶氮甲苯重量的5％-25％；還原性金屬與2-氨基偶氮甲苯(C.I.11160)的投料摩爾比為1.5～5.5:1.0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟一中還原性金屬為鐵或鋅，還原結(jié)束加入堿溶液以中和調(diào)節(jié)pH至7.5～8，所用的無機堿為質(zhì)量濃度28％的氨水或者30％氫氧化鈉水溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于：對偶氮鍵斷裂還原反應(yīng)中生成的副產(chǎn)鄰甲苯胺(OT)，先采用邊還原邊水汽蒸出回收大部分OT，堿性條件下萃取少量OT、活性炭吸附脫色去除OT至微量的聯(lián)合處理方法。
7.根據(jù)權(quán)利要求1任一所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟二中，用于堿性萃取的有機溶劑為甲苯、苯、環(huán)己烷中的任一種；所用的萃取劑每一批次用量為副產(chǎn)鄰甲苯胺理論生成量的2-4倍，反復(fù)萃取1～5次。
8.根據(jù)權(quán)利要求1任一所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟二中萃取的有機相經(jīng)溶劑回收后得到鄰甲苯胺OT，將其與水汽蒸餾所得的鄰甲苯胺合并后，經(jīng)精餾獲得99％以上純度的OT用于制備2-氨基偶氮甲苯(C.I.11160)。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于：2,5-TDAS粗品取出過程所需硫酸與2-氨基偶氮甲苯(C.I.11160)物質(zhì)的量比為1.0～1.3:1.0；精制過程稀氨水中NH3與2,5-TDAS物質(zhì)的量比為1.8～2.1:1.0。
10.根據(jù)權(quán)利要求2～3所述的2,5-二氨基甲苯硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述的活性炭吸附脫色按先弱堿性活性炭吸附1～2次、后弱酸性吸附脫色2～8次，每次活性炭用量為副產(chǎn)鄰甲苯胺理論生成量的0.03-0.05倍。
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