[發明專利]苯甲酸酐的制備方法

在審

• 申請號: 201410333533.1
• 申請日: 2014-07-14
• 公開（公告）號: CN104130121A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發明（設計）人: 石開丁
• 申請（專利權）人: 天津市化學試劑研究所有限公司
• 主分類號: C07C51/56
• 分類號: C07C51/56;C07C63/06
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 趙瑤瑤

技術領域

本發明屬于有機化合物的制備技術領域，尤其是一種苯甲酸酐的制備方法。

背景技術

苯甲酸酐(C14，H₁₀O₃，moL226.23)是一種常用的有機中間體，在有機合成、化工原料、醫藥制備等有著廣泛的用途，尤其在制藥行業作為基礎中間體衍生大量有機化合物及新品種。常用于水的測定。苯甲酸肝是用苯甲酸與乙酸酐縮合而成。苯甲酸酐又稱安息香酸酐，成品為無色正交棱柱晶體，不溶于水、溶于乙醚和乙醇，對水和冷堿穩定，能被沸騰堿金屬的碳酸鹽和苛性堿水解。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種純度高、產量大、穩定性好的苯甲酸酐的制備方法。

本發明為實現上述目的，采用以下技術方案：

一種苯甲酸酐的制備方法，步驟如下：

⑴在容器中放入苯甲酸和乙酸酐，慢慢蒸餾反應的混合物，溫度不超過120℃，收集250ml餾分后，向蒸餾瓶中加入250ml乙酸酐，繼續蒸餾，此過程再重復，共加入2Kg乙酸酐，然后繼續蒸餾，分別收集低于120℃，120～130℃和130～140℃的三種餾分，直到反應混合物的溫度到270℃為止；

⑵將殘余物減壓分餾，在19～20mmHg下，分別收集低于165℃，165～210℃，210～220℃的餾分，后者為苯甲酸酐粗品，較低溫度的餾分與上述常壓的120～130℃的餾分合并，再加一滴磷酸后，再進行分餾，可獲得一些210～220/20mmHg餾分即苯甲酸酐粗品，共計粗品1.1～1.2Kg，對常壓120～130℃的餾分進行重新蒸餾，可以得到低于120℃乙酸粗品，和130～140℃的乙酸酐粗品；

⑶提純方法：每1Kg加0.5L苯溶解，然后加石油醚，剛使溶解成霧濁，冷卻，析出無色無味的結晶體，即苯甲酸酐純品，熔點43℃母液在水浴上濃縮，再次重結晶，共獲純品1～1.03Kg,產率72～74％。

而且，所述苯甲酸：乙酸酐的摩爾比為：12.3：19.6。

本發明的優點及有益效果為：

1、本發明提供的苯甲酸酐的制備方法經過兩次蒸餾能夠最大限度的獲得苯甲酸酐產品，實現產率最大化，同時也將反應剩余的苯甲酸和乙酸酐重新提出，節省了原料，凈化的生產工藝。

2、本發明采用苯甲酸酐的制備方法具有簡單易行、操作方便、原料易得、設備通用、周期短等。

具體實施方式

以下結合實施例做進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發明的保護范圍。

一種苯甲酸酐的制備方法，步驟如下：

⑴在裝有90cm分餾柱和滴液漏斗的5L三口瓶中放入1.5Kg(12.3mol)苯甲酸，1.5Kg(1390ml,14.7ml)的乙酸酐，和幾滴漿狀磷酸(約1-3毫升)。慢慢蒸餾反應的混合物，溫度不超過120℃，收集250ml餾分后，向蒸餾瓶中加入250ml乙酸酐，繼續蒸餾。此過程再重復，共加入2Kg(1850ml，19.6mol)乙酸酐，然后繼續蒸餾，分別收集低于120℃，120～130℃和130～140℃的三種餾分，直到反應混合物的溫度到270℃為止。

⑵將殘余物減壓分餾，在19～20mmHg下，分別收集低于165℃，165～210℃，210～220℃的餾分，后者為苯甲酸酐粗品，較低溫度的餾分與上述常壓的120～130℃的餾分合并，再加一滴磷酸后，再進行分餾。又可獲得一些210～220/20mmHg餾分即苯甲酸酐粗品，共計粗品1.1～1.2Kg，対常壓120～130℃的餾分進行重新蒸餾，可以得到乙酸(低于120℃)和乙酸酐(130～140℃)粗品。

⑶提純方法：每1Kg加0.5L苯溶解，然后加一定量的石油醚(約1000ml)，剛使溶解成霧濁。冷卻，析出無色無味的結晶體，即苯甲酸酐純品，熔點43℃母液在水浴上濃縮，再次重結晶。共獲純品1～1.03Kg,產率72～74％。

問題討論

苯甲酸酐極易吸潮，需干燥存放。

副產物為一定數量的乙酸可回收提純利用

蒸餾須在高溫下進行，速度較快，極易在冷凝管中結晶需溫水回流。