[發(fā)明專利]一種金?{2?(9?蒽苯基)二環(huán)己基膦}?乙腈的絡(luò)合物的合成及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410325638.2
• 申請(qǐng)日: 2014-07-04
• 公開（公告）號(hào): CN104163824B
• 公開（公告）日: 2017-05-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐鳳波;郭琳;李慶山;王文虎;李冰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F1/12
• 分類號(hào): C07F1/12;B01J31/24;C07D311/04;C07D311/58;C07D311/92
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1.一種[Au{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦}-NCCH₃](SbF₆)金的絡(luò)合物，其特征是一種含二環(huán)己基膦的與金絡(luò)合而成的金屬絡(luò)合物，含有大的空間位阻，供金屬與芳烴產(chǎn)生弱相互作用的大π體系，其結(jié)構(gòu)如下：

2.一種如權(quán)利要求1所述[Au{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦}-NCCH₃](SbF₆)金的絡(luò)合物的合成方法，其特征在于如下步驟：

(一)中間體9-碘蒽的制備

1)冰浴下10-15℃，向蒽的二氯甲烷溶液中，緩慢加入氫溴酸，然后緩慢滴入雙氧水，滴加完成后緩慢升至室溫，繼續(xù)磁力攪拌，19小時(shí)反應(yīng)完成，反應(yīng)液用飽和食鹽水洗，無(wú)水MgSO₄干燥，旋干，得到奶黃色固體，加入50mL的1，4-二氧六環(huán)，不溶的部分過(guò)濾掉，濾液濃縮后小心加無(wú)水甲醇，得黃色固體，即9-溴蒽；

2)氬氣保護(hù)氛圍，-78℃下，向9-溴蒽的四氫呋喃溶液中，緩慢滴加正丁基鋰的己烷溶液，30min滴加完畢，在-78℃至-50℃下保溫兩小時(shí)，之后向反應(yīng)體系中加入碘，緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中加入10mL飽和亞硫酸氫鈉水溶液淬滅反應(yīng)，反應(yīng)液用二氯甲烷萃取，有機(jī)相用無(wú)水MgSO₄干燥，濃縮至少量時(shí)，加入甲醇析出黃色固體，即9-碘蒽；

(二)9-(2-溴苯基)蒽的制備

氬氣保護(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入9-碘蒽和K₂CO₃，加入體積比為8∶1的二氧六環(huán)和蒸餾水溶解，升溫至100℃，然后加入四(三苯基膦)鈀，然后滴加2-溴苯硼酸的二氧六環(huán)溶液，4小時(shí)滴加完畢，繼續(xù)回流24小時(shí)，柱層析分離反應(yīng)的混合物，得白色固體，即9-(2-溴苯基)蒽；

(三)二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦(L)的制備

氬氣保護(hù)下，-78℃下，向9-(2-溴苯基)蒽的四氫呋喃溶液中，緩慢滴加正丁基鋰的己烷溶液，在-78℃至-50℃下保溫2小時(shí)，在-78℃下，緩慢滴加二環(huán)己基氯化膦，30min滴完，保溫30min，然后緩慢升至室溫，反應(yīng)12小時(shí)，向溶液中緩慢滴加10mL脫氣的水淬滅反應(yīng)，反應(yīng)液用脫氣的二氯甲烷萃取，無(wú)水MgSO₄干燥，旋干，加入脫氣的甲醇，白色固體析出，即二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦(L)的制備；

(四)一氯-{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦}合金(I)(LAuCl)的制備

氬氣保護(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦，然后加入20mL二氯甲烷將其溶解，隨后加入二甲基硫醚氯化金，室溫?cái)嚢?h，常壓過(guò)濾濾去不溶物，濾液濃縮至剛好飽和，加入乙醚析出固體，即一氯-{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦}合金(I)(LAuCl)；

(五)[Au{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦}-NCCH₃](SbF₆)金的絡(luò)合物的制備

向50ml兩口瓶中加入LAuCl，AgSbF₆，向其中加入20ml乙腈，反應(yīng)體系呈渾濁狀態(tài)，室溫下攪拌12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，旋干溶劑，得到固體，即[Au{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦}-NCCH₃](SbF₆)金的絡(luò)合物。

3.如權(quán)利要求2所述的[Au{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基)苯基]膦}-NCCH₃](SbF₆)金的絡(luò)合物的合成方法，其特征在于：所述的9-溴蒽、正丁基鋰、碘、四氫呋喃的摩爾比為1∶1-3∶1-3∶20-100。

4.如權(quán)利要求2所述的[Au{二環(huán)己基-[2-(9-蒽基}苯基]膦}-NCCH₃](SbF₆)金的絡(luò)合物的合成方法，其特征在于：所述的9-碘蒽、K₂CO₃、鄰溴苯硼酸、Pd(Ph₃P)₄、1，4-二氧六環(huán)、水的摩爾比為1∶1-3∶1-3∶0.1-2∶20-200∶2-20。